[发明专利]水溶性物料中邻苯二甲酸酯类增塑剂的荧光法检测方法

说明书

本发明公开了一种可溶于水的物料中邻苯二甲酸酯类增塑剂的荧光法检测方法，包括（1）水解；（2）合成单过氧邻苯二甲酸镁；（3）制备待测溶液；（4）制备单过氧邻苯二甲酸镁标准曲线；（5）荧光衍生；（6）检测与换算。本发明采用将待测样品中的邻苯二甲酸酯转化为能够产生荧光的单过氧邻苯二甲酸镁，从而实现了邻苯二甲酸酯类的荧光检测。除荧光分光光度计外，本发明不需要大型检测设备投入的条件下即可完成检测邻苯二甲酸酯类增塑剂的工作，操作方便且成本低廉，检测条件温和易控，适宜在小微企业推广应用。

技术领域

本发明属于检测技术领域，具体涉及一种应用荧光法检测水溶性物料中邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法。

背景技术

邻苯二甲酸酯（PAEs）是邻苯二甲酸与 4～15 个碳的醇形成的一组酯类化合物，是各类塑化剂中最常见的主要成分，其主要用途是作为增塑剂添加至高分子聚合物中增加材料的柔韧性，被普遍应用于玩具、食品包装材料、医用血袋和胶管、乙烯地板和壁纸、清洁剂、润滑油、个人护理用品等数百种产品中。PAEs通常对热和化学试剂都很稳定，除少数是熔点较低的固体外，在常温下一般为高沸点低挥发性的粘稠液体，无色透明，有特殊气味，难溶于水，易溶于乙醚、甲醇和乙醇等多种有机溶剂，属脂溶性物质，所以当其混合到塑料中会与塑料基质分子有很好的相容性，不易离析。但是PAEs与塑料基质分子彼此仍然保持着独立的化学结构，仅仅是以氢键或范德华力与塑料基质分子相连而并没有以紧密的化学键(如共价键) 结合在一起，所以随着使用时间的增长，塑料制品中的邻苯二甲酸酯类物质会不断地释放出来，从而对大气、土壤和水域造成污染，更会对人类的身体健康造成潜在的危害。尤其是当用塑料制品来承装食（饮）品时，塑料中的邻苯二甲酸酯类物质便会缓慢地释放到食（饮）品中，最终被食（饮）用者摄入体内，尽管其中大部分可以通过代谢随尿液和粪便排出体外，但依然可能有少量PAEs在人体内存积。邻苯二甲酸酯有类雌激素作用，可干扰机体内分泌系统，影响生物体内激素的正常分泌，会给人体的免疫系统、生殖系统和消化系统带来危害，长期大量摄入还会诱发肝癌，可能造成染色体的数目或结构产生突变作用。因此，对邻苯二甲酸酯的检测越来越重要。

目前，欧盟、美国、日本、中国都先后将邻苯二甲酸酯类物质列入优先控制污染物的黑名单，美国列入检测的有DEHP、BBP、DBP、DOP、DEP、DMP 6种，我国有DEP、DMP、DOP 3种。检测邻苯二甲酸酯类化合物的国家标准和文献大多采用气相色谱法（GC）、气质联用法（GC-MS）、高效液相色谱法（HPLC）、液相色谱-串联质谱法（LC-MS）、凝胶渗透色谱法（GPC）等方法。这些仪器方法虽然具有严谨、准确、灵敏的优点，但都需要用到大型仪器、投资大、方法时间长、操作繁琐、专业度高，适用于大中型企业或专门的检测机构，但不利于小微型企业的发展，因此，亟待开发一种设备投资较少，操作比较简单、作业时间较短、易学易用的检测方法。CN105866089 B公开了“一种荧光法检测邻苯二甲酸酯类增塑剂的方法” 其先用四氢呋喃溶解测试样品中的邻苯二甲酸酯；加入二氧六环和强碱溶液将邻苯二甲酸酯水解成邻苯二甲酸盐，净化水解后，取上层水溶液，依次加入盐酸溶液、PBS溶液、硝酸铜溶液和过氧化氢溶液，邻苯二甲酸盐转化成可发荧光的羟基邻苯二甲酸盐，反应后加入二氧化锰和强碱溶液，静置或离心，保留上清水溶液作为待测溶液，最后用荧光法对待测溶液进行测定。该发明可在不需要大型检测设备的条件下，用于塑料、玩具、油漆涂层、食品包装材料等的邻苯二甲酸酯含量检测。但是，该发明需要的化学试剂偏多，操作步骤也较繁锁。

发明内容

本发明提供一种水溶性物料中邻苯二甲酸酯类增塑剂的荧光法检测方法，旨在通过相对简单易行的荧光法检测邻苯二甲酸酯类增塑剂，解决现有技术存在的设备投资大、方法时间长、操作繁琐、专业度高等问题。

本发明是通过如下技术方案实现的。

一种水溶性物料中邻苯二甲酸酯类增塑剂的荧光法检测方法，包括如下步骤：

（1）水解 称取100g可溶于水的待测物料样品于容器中，向容器中加入20%的NaOH溶液1mL，将容器置于水浴中，60-75℃下恒温搅拌30-60min，然后冷却至室温，用HCl溶液调至中性。