[发明专利]一种MRE分子筛的制备方法

说明书

本发明公开了一种MRE分子筛的制备方法。该方法包括：将硅源、氢氟酸、有机结构导向剂(R)、水和任选的铝源混合，然后进行晶化反应，得到MRE分子筛；其中，所加入的硅源(以SiO₂为计)、铝源(以Al₂O₃为计)的摩尔比为1:(0～0.025)。该方法不需要加入碱源的情况下得到了MRE分子筛，所用原料廉价易得，且该方法制备的分子筛具有良好的催化性能。

技术领域

本发明涉及一种分子筛的制备方法，具体涉及一种MRE分子筛的制备方法。

背景技术

MRE型分子筛是一种具有十环未互连的线性通道的斜方晶系或假斜方晶系对称性的分子筛，孔径为0.53nm×0.56nm。MRE型分子筛可广泛应用于烃类转化的催化反应中，如芳烃烷基化、异构化、歧化，甲醇转化等；纯硅的MRE型分子筛在合成气制烯烃的反应中具有很好的低碳烯烃选择性，低硅铝比的MRE型分子筛具有良好的催化性能。

US4423021公开了ZSM-48(MRE结构)沸石的合成方法，该方法为：用含有4～12个碳原子的有机二胺化合物作有机结构导向剂，将二氧化硅源、碱金属源、水和有机结构导向剂按一定比例组成混合物，在160℃下反应2～3天，经冷却、过滤、用水洗涤制得产物ZSM-48分子筛晶体。

CN108217682A公开了一种采用晶种导向法合成富硅ZSM-48沸石分子筛的方法，该方法是将碱源、硅源、晶种、有机添加剂和铝源混合，研磨，然后再晶化得到ZSM-48沸石分子筛。

CN103332703B公开了一种合成ZSM-48分子筛的方法，用四甲基氢氧化铵为有机结构导向剂、氢氧化钾为碱源合成了ZSM-48分子筛。CN102910642B公开了一种ZSM-48分子筛的制备方法，用二溴己烷(DBH)、三甲胺(TMA)和乙醇(ETA)三种物质为有机结构导向剂、NaOH为碱源合成了ZSM-48分子筛。

CN108217682A公开了一种采用晶种导向法合成富硅ZSM-48沸石分子筛的方法，该方法是将碱源、硅源、全硅ZSM-48、ZSM-12或Beta沸石分子筛为晶种、有机添加剂和铝源混合，研磨，然后再晶化得到ZSM-48沸石分子筛。CN100548879A公开了一种具有异质结构的非ZSM-48引晶的ZSM-48晶体的合成方法，用直链烷基二季铵化合物为有机结构导向剂同时以非ZSM-48或ZSM-50的分子筛为晶种合成了ZSM-48分子筛。

由此可见，现有技术中制备MRE分子筛时基本都需要会添加氢氧化钠、氢氧化钾或者有机碱等碱源或添加一定量的晶种来促进分子筛的晶化，后处理要使用大量的水并且需要铵离子交换来得到分子筛催化剂产品。因此直接合成无需进行铵离子交换的MRE分子筛不仅可以节约成本，还可以减少污染物的排放，降低环境污染，优势明显。

发明内容

本发明提供了一种MRE分子筛新的制备方法，该方法不需要加入碱源即可得到MRE分子筛，所用原料廉价易得，且该方法制备的分子筛具有良好的催化性能。

本发明提供了一种MRE分子筛的制备方法，该方法包括：将硅源、氢氟酸、有机结构导向剂(R)、水和任选的铝源混合，然后进行晶化反应，得到MRE分子筛；其中，所加入的硅源(以SiO₂为计)、铝源(以Al₂O₃为计)的摩尔比为1:(0～0.025)，所述有机结构导向剂选自以下结构式(A)的化合物、其季铵盐或其季铵碱形式，

其中R₁和R₂各自独立地选自C_1-8烷基，优选选自C_1-4烷基，更优选选自C_1-2烷基。

本发明中，所述有机结构导向剂优选为4-二甲氨基吡啶。