[发明专利]一种甲基柏木醚的合成方法

说明书

本发明公开了一种以柏木醇为原料合成甲基柏木醚的方法。首先，在反应精馏塔中柏木醇与叔丁醇碱金属盐以甲苯为溶剂进行反应合成柏木醇碱金属盐；然后，柏木醇碱金属盐与氯甲烷在甲基叔丁基醚中反应合成甲基柏木醚。本发明合成甲基柏木醚的方法具有安全、环保、收率高、质量好的优点。

技术领域

本发明涉及精细有机化学合成领域，具体涉及一种香料品种甲基柏木醚的合成方法。

背景技术

甲基柏木醚(柏木甲醚)，英文名:Cedrol methyl ether。无色至浅黄色油状液体，不溶于水，溶于乙醇和挥发性油。甲基柏木醚香气幽雅，不仅具有琥珀带柏木香气，而且还富有干的龙诞香、膏香气息，其香气扩散力强，留香持久。主要用于香料，皂用及化妆品用香精。

甲基柏木醚的主要合成方法为：柏木醇与金属钠、金属钾、氨基钠、氨基钾、氢化钠、氢化钾、苄基钠、苄基钾等反应得到柏木醇钠或柏木醇钾，柏木醇钠或柏木醇钾与硫酸二甲酯或卤甲烷反应得到甲基柏木醚。采用该方法合成甲基柏木醚需要用到金属钠、金属钾、氨基钠、氨基钾、氢化钠、氢化钾、苄基钠、苄基钾等极度危险的物料，稍有不慎很容易引发严重的安全事故。

1995年，黄岩香料厂一分厂申请了《甲基柏木醚的合成方法》的专利(CN1129689A)。该专利以柏木醇为原料，在有机溶剂中与活泼金属或其化合物反应生成柏木醇钠，再经甲基化反应制得甲基柏木醚，所谓的甲基化试剂是卤代烷、硫酸烷酯或磺酸烷酯。反应温度40～140℃，反应时间3～7小时，收率96％以上，含量大于97％。该发明易于实现工业化，产品收率高，质量好，但采用氨基钠、氨基钾、金属钠、金属钾作为反应试剂很容易引发安全事故，对厂房的设计要求和生产的管理要求极高，间接提高了产品的成本。

2014年，江西华宇香料化工有限公司申请了《一种杉木油制备甲基柏木醚的方法》的专利(CN 104045526A)。该发明公开了一种杉木油制备甲基柏木醚的方法，以杉木油为原料，将其分离得到的杉木醇与苄基钠反应得到杉木醇钠，反应1～1.5h，苄基钠与杉木醇的摩尔比为1.0～1.6:1，最终反应产物中溶剂甲苯与杉木醇原料的体积比为2～3:1；杉木醇钠再与硫酸二甲酯进行甲基化反应，硫酸二甲酯与杉木醇的摩尔比为1～1.2:1，60～80℃反应2.4～2.6h后，用10％碳酸氢钠溶液洗涤反应产物，静置分层，油层用10％氯化钠溶液洗至中性，然后通过精馏得到甲基柏木醚。与氢化钠法、氨基钠法相比，该发明反应条件温和、产品收率高、香气纯正，制得的甲基柏木醚可以替代以柏木油为原料制备的甲基柏木醚，能缓解柏木油资源紧缺的局面。虽然苄基钠与柏木醇的反应比氨基钠的反应更加稳定，但合成苄基钠的过程相当困难，存在很大的安全隐患，从整条合成线路考虑依旧存在安全性差、废水、废气多的问题。

上述甲基柏木醚的合成方法普遍存在工艺安全性低、三废多、原料成本高的问题。本发明提出了一种改进的以柏木醇为原料合成甲基柏木醚的方法，解决了常规方法的安全性低、三废多、原料成本高的问题。

发明内容

为解决常规工艺合成甲基柏木醚工艺安全性低、三废多、原料成本高的问题，本发明提出了一种改进的甲基柏木醚合成方法。

反应方程式如下所示(以叔丁醇钾为原料举例说明)：

步骤(1)

步骤(2)

具体反应过程包括如下步骤：

(1)在反应精馏塔中柏木醇与叔丁醇碱金属盐以甲苯为溶剂进行反应合成柏木醇碱金属盐；

(2)柏木醇碱金属盐与氯甲烷在甲基叔丁基醚中反应合成甲基柏木醚。

优选的，步骤(1)所述的反应精馏塔的填料层高度相当于15～30块理论板高度。

优选的，步骤(1)中柏木醇与甲苯的质量比为1：3～8。