[发明专利]一种聚甲醛生产废水零排放的处理方法

说明书

本发明公开了一种聚甲醛生产废水零排放的处理方法。其步骤包括：将废水依次经水解/好氧循环悬浮活性污泥处理单元、深度处理单元、药剂除硬单元、超滤单元、离子交换单元、二级反渗透单元和蒸发单元，即可；其中，所述水解/好氧循环悬浮活性污泥处理单元的出水中可生物降解有机物BCOD小于1mg/L；所述离子交换单元的出水总硬度以碳酸钙计小于0.5mg/L。本发明工艺简单高效，运行稳定、故障率低，自动化程度高，投资运行成本优势巨大。

技术领域

本发明涉及废水处理领域，具体涉及一种聚甲醛生产废水的零排放处理方法。

背景技术

聚甲醛是一种理想的工程热塑性材料，应用领域广泛，市场需求大，经济效益好，聚甲醛产业已成为煤化工产品深加工的重要分支。近年来，煤化工废水零排放要求已在各地正式落地：一方面是缘于煤化工用水量巨大；另一方面，受煤炭资源分布影响，我国煤化工集中区多是水资源匮乏地区。因此，作为煤化工的下游产业，聚甲醛废水的零排放处理也势在必行。

聚甲醛生产废水主要含有甲醛、三聚甲醛、二氧戊环等多种有毒物质，是典型的难生物降解废水，故其零排放成功案例鲜有报道。而多数以甲醛为对象的处理方法也集中在降低甲醛毒性上。现有的主要处理方法分为三类：

1)将甲醛转化为易降解物质。如利用氢氧化钙、氧化钙、废碱、电石，创造碱性条件，甲醛发生缩聚反应，转变为聚糖类等易降解有机物；又如在酸性条件下，利用亚硫酸钠将甲醛还原为甲醇等易降解有机物；又如采用铁屑还原甲醛为甲醇等易降解有机物。

2)氧化甲醛彻底去除。如将甲醛废水雾化后，高温燃烧；如以贵金属为催化剂，高温条件下，完成甲醛的彻底氧化分解；如在碱性环境中，以二价铜为催化剂，向含甲醛废水中鼓入氧气以氧化为甲酸等易降解有机物；

3)生物处理降解甲醛。发明专利公开号CN103553212A采用厌氧+好氧生物组合工艺处理高浓度甲醛废水，出水COD仍残留100-200mg/L；发明专利CN101671098采用活性污泥与生物膜结合的厌氧和二级好氧工艺处理聚甲醛废水，出水COD仍残留80-100mg/L。

现有的处理方法普遍存在以下问题：

(1)虽甲醛可氧化或还原或缩聚为易降解有机物，但其转化不彻底，仍有残留，甲醛带来的毒性仍然存在；

(2)无论转化反应或是氧化反应，药剂费用高昂、能耗巨大，故现有方法的运行费用普遍较高。

(3)现有生物处理方法降解甲醛，出水COD值仍然较高，未能实现零排放处理。

综上，现有方法仍然在为经济、高效地实现COD的达标排放而努力，根本无暇顾及零排放等未来的政策要求。这也就导致了现有的方法在开发时走了弯路，如很多方法中向废水中加入了大量的酸、碱或硬度(如氢氧化钙)，这与废水零排放目标相悖。

因此，亟需开发一种经济、可行的聚甲醛生产废水零排放的处理方法。

发明内容

本发明要解决的技术问题是为了克服现有聚甲醛生产废水零排放处理方法普遍存在能耗高、运行费用高，流程复杂、零排放不稳定等技术与经济问题，提出了一种聚甲醛生产废水零排放处理方法。本发明工艺简单高效，运行稳定、故障率低，自动化程度高，投资运行成本优势巨大。

本发明通过以下技术方案解决上述技术问题。

一种聚甲醛生产废水零排放的处理方法，其步骤包括：将废水依次经水解/好氧循环悬浮活性污泥处理单元、深度处理单元、药剂除硬单元、超滤单元、离子交换单元、二级反渗透单元和蒸发单元，即可；其中，所述水解/好氧循环悬浮活性污泥处理单元的出水中可生物降解有机物BCOD小于1mg/L；所述离子交换单元的出水总硬度以碳酸钙计小于0.5mg/L。