[发明专利]一种利用沸石分子筛催化1-甲氧基萘选择性硝化的方法

权利要求书

1.一种利用沸石分子筛催化1-甲氧基萘选择性硝化的方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1：将沸石分子筛催化剂放于550℃马弗炉内煅烧6h，并保存在干燥器中；

S2：取6mmol 1-甲氧基萘、5mL乙酸酐放入50mL单口烧瓶中，振荡使其完全混合，再向其中加入0.1～1.1g沸石分子筛催化剂，在搅拌状态下，缓慢加入2mmol硝酸铋，控制NO₃^-/1-甲氧基萘用量比为1：1，将单口烧瓶放入25℃恒温水浴集热式加热搅拌器中反应12h；

S3：反应结束后，回收催化剂，再加入20mL去离子水，并升温至40℃，继续反应1h使乙酸酐充分水解成乙酸；

S4：水解完全后，对反应后溶液进行萃取、洗涤、干燥；

S5：对干燥后溶液进行分离提纯，原料转化率达82.22～97.78％，产物中1-甲氧基-4-硝基萘/1-甲氧基-2-硝基萘异构体比达到4.51～8.79。

2.根据权利要求1所述一种利用沸石分子筛催化1-甲氧基萘选择性硝化的方法，其特征在于，所述沸石分子筛催化剂包括β-25型沸石分子筛、β-60型沸石分子筛、SAPO-11型沸石分子筛、ZSM-5型沸石分子筛、USY型沸石分子筛、NaY型沸石分子筛中的一种或多种。

3.根据权利要求1所述一种利用沸石分子筛催化1-甲氧基萘选择性硝化的方法，其特征在于，包括以下步骤：

S1：将SAPO-11型沸石分子筛催化剂放于550℃马弗炉内煅烧6h，并保存在干燥器中；

S2：取6mmol 1-甲氧基萘、5mL乙酸酐放入50mL单口烧瓶中，振荡使其完全混合，再向其中加入0.3g沸石分子筛催化剂，在搅拌状态下，缓慢加入2mmol硝酸铋，控制NO₃^-/1-甲氧基萘用量比为1：1，将单口烧瓶放入25℃恒温水浴集热式加热搅拌器中反应12h；

S3：反应结束后，回收催化剂，再加入20mL去离子水，并升温至40℃，继续反应1h使乙酸酐充分水解成乙酸；

S4：水解完全后，对反应后溶液进行萃取、洗涤、干燥；

S5：对干燥后溶液进行分离提纯，原料转化率达87.79％，产物中1-甲氧基-4-硝基萘/1-甲氧基-2-硝基萘异构体比达到8.79。

4.根据权利要求1或3任意所述一种利用沸石分子筛催化1-甲氧基萘选择性硝化的方法，其特征在于，所述催化剂回收方法具体为：将S2反应结束后溶液静置24h，固液分离，底部催化剂用水和二氯甲烷分别洗涤3次，之后将回收的催化剂放入干燥箱中烘干24h，再于550℃马弗炉中煅烧6h，重复回收、再利用3次。

5.根据权利要求1或3任意所述一种利用沸石分子筛催化1-甲氧基萘选择性硝化的方法，其特征在于，所述萃取、洗涤、干燥过程具体为：待乙酸酐水解完全，再加入10mL二氯甲烷，充分振荡后，萃取分液，下层有机相保留，上层水相再用20mL二氯甲烷重复上述操作，分液后合并3次有机相，用20mL去离子水洗涤所得有机相，再用20mL饱和碳酸钠溶液洗涤1～2次，最后用20mL去离子水洗涤3次后，向所得油状有机相中加入2g无水硫酸钠干燥24h。

6.根据权利要求1或3任意所述一种利用沸石分子筛催化1-甲氧基萘选择性硝化的方法，其特征在于，所述分离提纯过程具体为：用真空旋转蒸发仪对干燥后的溶液进行粗提纯，设定水浴温度为60℃，旋转速率为30r/min，待蛇形冷凝管下方无水滴落下时，蒸馏结束。