[发明专利]乙烯法合成醋酸乙烯的催化剂有效
申请号: | 201910956052.9 | 申请日: | 2019-10-10 |
公开(公告)号: | CN112642491B | 公开(公告)日: | 2023-01-24 |
发明(设计)人: | 刘军晓;杨运信 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J31/28 | 分类号: | B01J31/28;B01J23/89;B01J23/52;B01J37/18;B01J37/02;C07C67/04;C07C69/15 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 乙烯 合成 醋酸 催化剂 | ||
1.乙烯法合成醋酸乙烯的催化剂,包括载体、主催化剂金属钯、助催化剂金属和碱金属醋酸盐,所述助催化剂包括选自由Au和Cu所组成的物质组中的至少一种,在钯的3d电子XPS结合能谱图中的于320~342eV之间具有双主峰分布,所述双主峰中的高结合能主峰峰值对应的结合能为337.0~339.2eV;所述双主峰峰值对应的结合能之差为2.0~7.0eV;
所述乙烯法合成醋酸乙烯催化剂的制备方法,包括:
(1)含有氨基的硅烷交联剂水溶液与二氧化硅混合,20~60oC静置10~48h,得到氨基修饰的二氧化硅;
(2)将溶解有含钯的化合物和含助剂元素的化合物的溶液与氨基修饰的二氧化硅混合,得催化剂前体I;
(3)用碱溶液处理催化剂前体I,得到催化剂前体II;
(4)用还原剂将催化剂前体II中化合态的钯和化合态的助剂元素还原为0价,得到催化剂前体III;
(5)用四氢呋喃和双氧水的混合溶液处理催化剂前体III得到催化剂前体IV;
(6)用碱金属醋酸盐溶液浸渍催化剂前体IV,干燥后制得所述催化剂。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征是所述双主峰峰值对应的结合能之差为5.0~6.0 eV。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征是所述催化剂中钯的含量为1~12g/L,和/或助催化剂金属的含量为0.1~10g/L,和/或碱金属醋酸盐的含量为10~100g/L。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征是所述含有氨基的硅烷交联剂具有如下结构式1所示的结构:
,结构式1;
R1是碳原子个数为1~3的亚烷基;R2、 R3和R4独立选自C1~C3的烷基;和/或所述含有氨基的硅烷交联剂的水溶液浓度为0.2~2mol/L;和/或含有氨基的硅烷交联剂的水溶液与球形二氧化硅的体积比为3~9;和/或所述碱溶液为硅酸钠溶液;和/或所述还原剂为氢气;和/或所述四氢呋喃和双氧水的混合溶液中双氧水和四氢呋喃的摩尔比为0.2~2;和/或所述四氢呋喃和双氧水的混合溶液与催化剂前体III的体积比为0.5~2;和/或步骤(5)处理时间为1~3小时;和/或步骤(5)处理温度为10~30℃。
5.权利要求1~4中任一项所述催化剂在乙烯酰氧化法合成醋酸乙烯中的应用。
6.醋酸乙烯的合成方法,在权利要求1~4中任一项所述催化剂存在下,包括氧气、乙烯、氮气和醋酸的原料气发生反应,得到醋酸乙烯。
7.根据权利要求6所述的醋酸乙烯的合成方法,其中,以摩尔比计原料气组成为氧气:乙烯:氮气:醋酸=1:(5~7):(4~8):(1~2),和/或反应压力为0.5~0.9MPa,和/或反应温度为130~200℃,和/或原料气体积空速为1600~3000hr-1。
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