[发明专利]高功率和长循环的锂电池正极材料及制备方法有效
申请号: | 201910956579.1 | 申请日: | 2019-10-10 |
公开(公告)号: | CN110980817B | 公开(公告)日: | 2022-06-14 |
发明(设计)人: | 许开华;蒋振康;李伟;徐世国;周晓燕;栗志涛 | 申请(专利权)人: | 格林美(无锡)能源材料有限公司;荆门市格林美新材料有限公司 |
主分类号: | H01M4/505 | 分类号: | H01M4/505;C01G53/00;C01B35/10;H01M4/525;H01M4/62;H01M10/0525 |
代理公司: | 北京双收知识产权代理有限公司 11241 | 代理人: | 曾晓芒 |
地址: | 214142 江苏省*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 功率 循环 锂电池 正极 材料 制备 方法 | ||
本发明适用于锂电池正极材料制造领域,提供一种高功率和长循环的锂电池正极材料及制备方法,本发明采用两步法制备锂电池正极材料,首先以改性MOF为模板,通过调控金属溶液、氨水(低氨值)及氢氧化钠的进料速度、控制反应溶液的pH和固含量,合成高功率型的镍钴锰氧化物前驱体,然后再通过烧结、破碎、水洗、烘干及包覆处理,制备满足需求的正极材料,该正极材料的内部为多孔结构,具有比较高的比表面积,且颗粒尺寸小,与电解液的接触面积,保证电解液充分地浸润正极材料,为大电流高倍率充放电提供有效支撑,同时也提高了正极材料的循环使用性能和寿命。
技术领域
本发明属于锂电池正极材料制造领域,尤其涉及一种高功率和长循环的锂 电池正极材料及制备方法。
背景技术
锂离子电池是一种二次电池(充电电池),它主要依靠锂离子在正极和负 极之间移动来工作。在充放电过程中,Li+在两个电极之间往返嵌入和脱嵌:充 电时,Li+从正极脱嵌,经过电解质嵌入负极,负极处于富锂状态;放电时则相 反,电池一般采用含有锂元素的材料作为电极,是现代高性能电池的代表。
锂离子电池与其它充电电池不同,锂离子电池在充放电过程中,随着使用 次数的增加,其容量会缓慢衰退,并且在充电过程中电极容易脱嵌过多锂离子, 导致晶格坍塌,同时会降低Li+电导率,导致电池的阻抗、内耗增加以及倍率性 能降低,从而缩短使用寿命。
发明内容
鉴于上述问题,本发明的目的在于提供一种高功率和长循环的锂电池正极 材料及制备方法,旨在解决现有的锂电池正极材料存在电导率低、倍率性能低 以及使用寿命短的技术问题。
一方面,所述高功率和长循环的锂电池正极材料的制备方法,包括下述步 骤:
步骤S1、以偏铝酸钠、对苯二甲酸和氢氧化钠为反应原料制备MOFs材料;
步骤S2、按照一定的金属摩尔比称取镍源、钴源和锰源,配置成混合溶液 A;以氢氧化钠溶液为底液,加入一定量的乳化剂和步骤S1中所得的MOFs材 料,搅拌均匀后得到混合溶液B;配置低浓度的氨水溶液C;然后将A、B、C 三种溶液按照反应摩尔比以不同的流速通入反应釜内,控制溶液的pH,反应一 段时间后经固液分离得到沉淀物,再将所得沉淀物洗涤、干燥和高温煅烧,即 得到镍钴锰氧化物;
步骤S3、将步骤S2所得镍钴锰氧化物和锂源按一定比例混合均匀,依次 经烧结、破碎、水洗、烘干后,然后将烘干物与硼酸粉末混合均匀,采用干法 包覆,即得到高功率和长循环的锂电池正极材料。
具体的,步骤S2中,所述金属摩尔比为nNi:nCo:nMn=80:10:10,所述镍 源、钴源和锰源使用的是其对应的硫酸盐或硝酸盐,所述氢氧化钠溶液的浓度 为4.0mol/L,所述氨水溶液的浓度为0.2~0.4mol/L,所述乳化剂为十六烷基三 甲基溴化铵,其中混合溶液A的流速为2~3L/h,混合溶液B的流速为2~3L/h, 氨水溶液C的流速为8~10L/h。
具体的,步骤S2中,反应釜内温度为40-80℃,溶液的pH稳定在11.0~ 12.8,反应时间为15-40h,反应过程通入氮气进行保护。
具体的,步骤S3中,在纯氧气氛炉内进行烧结,烧结温度为800℃,烧结 时间为10~12h。
具体的,步骤S1中,反应原料在室温下搅拌1h,混合均匀后利用微波在 120℃下加热反应2h,得到悬浊液,将悬浊液沉淀后用去离子水清洗数次后干 燥,即得到MOFs材料。
另一方面,本发明还提供一种高功率和长循环的锂电池正极材料,所述正 极材料采用上述方法制备得到。
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