[发明专利]一种聚酮配体1,3-双[双(2-甲氧基苯基)膦基]丙烷的合成方法

说明书

本发明属于精细化工技术领域，特别涉及一种聚酮配体1,3‑双[双(2‑甲氧基苯基)膦基]丙烷的合成方法，该合成方法包括以下步骤：a)苯甲醚与四乙基丙烷1,3‑二基双(膦酸酯)在溶剂中进行反应，得到1,3‑双[双(2‑甲氧基苯基)膦酰基]丙烷；b)所述1,3‑双[双(2‑甲氧基苯基)膦酰基]丙烷在溶剂中进行还原反应，得到1,3‑双[双(2‑甲氧基苯基)膦基]丙烷。本发明以苯甲醚为起始原料，先与四乙基丙烷1,3‑二基双(膦酸酯)进行反应得到中间产物1,3‑双[双(2‑甲氧基苯基)膦酰基]丙烷，再经过还原合成1,3‑双[双(2‑甲氧基苯基)膦基]丙烷，该方法反应路线简单，转化率高，产品品质优。

技术领域

本发明属于精细化工技术领域，特别涉及一种聚酮配体1,3-双[双(2-甲氧基苯基)膦基]丙烷的合成方法。

背景技术

聚酮(POK)由一氧化碳、烯烃(乙烯、丙烯、苯乙烯)合成的新型绿色聚合物材料，聚酮具有光降解和生物降解特性，并且可进一步化学修饰，其优异和宽泛的性能表现，使它成为一款“天然”的热塑性工程塑料。在聚酮制备过程中，聚合催化剂通常由Pd(II)/双膦配体/酸的体系组成，所用的催化活性较高的双膦配体诸如1,3-双[双(2-甲氧基苯基)膦基]丙烷、((2,2-二甲基-1,3-二氧己环-5,5-二基)双(亚甲基))双(双(2-甲氧基苯基)膦)、3,3-双-[双-(2-甲氧基苯基)膦甲基]-1,5-二氧杂-螺[5,5]十一烷等，而1,3-双[双(2-甲氧基苯基)膦基]丙烷是常用的一类双膦配体。

目前，制备1,3-双[双(2-甲氧基苯基)膦基]丙烷有以下几种方法：1)苯甲醚为原料，在n-BuLi和解聚剂作用下，与亚磷酸二乙酯一步法合成双(2-甲氧基苯基)膦氧化物，再与1,3-二溴丙烷反应，最后还原得1,3-双[双(2-甲氧基苯基)膦基]丙烷；2)以邻溴苯甲醚为原料，先与镁粉反应制备格式试剂，后与亚磷酸二乙酯反应得到双(2-甲氧基苯基)膦氧化物，再与1,3-二溴丙烷反应，最后还原得1,3-双[双(2-甲氧基苯基)膦基]丙烷。

以上二种制备方法中，均由于用到的亚磷酸二乙酯上有活泼氢，因此有不可控杂质产生，而且以上二种制备方法的反应路线长，收率偏低。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种聚酮配体1,3-双[双(2-甲氧基苯基)膦基]丙烷的合成方法，该方法反应路线简单，产品收率高、品质好。

本发明提供了一种聚酮配体1,3-双[双(2-甲氧基苯基)膦基]丙烷的合成方法，包括以下步骤：

a)苯甲醚与四乙基丙烷1,3-二基双(膦酸酯)在溶剂中进行反应，得到1,3-双[双(2-甲氧基苯基)膦酰基]丙烷；

b)所述1,3-双[双(2-甲氧基苯基)膦酰基]丙烷在溶剂中进行还原反应，得到1,3-双[双(2-甲氧基苯基)膦基]丙烷。

优选的，步骤a)中，所述反应在解聚剂和正丁基锂存在下进行。

优选的，所述解聚剂包括四甲基乙二胺和/或六甲基磷酰三胺。

优选的，步骤a)中，所述苯甲醚、解聚剂、正丁基锂和四乙基丙烷1,3-二基双(膦酸酯)的摩尔比为(3～5)：(3～5)：(3.5～6)：1。

优选的，步骤a)具体包括：

a1)苯甲醚、解聚剂和溶剂混合，得到苯甲醚混合液；

a2)在所述苯甲醚混合液中滴加正丁基锂进行反应，得到反应液；

a3)在所述反应液中滴加四乙基丙烷1,3-二基双(膦酸酯)进行反应，得到1,3-双[双(2-甲氧基苯基)膦酰基]丙烷。

优选的，步骤b)中，所述还原反应在HSiCl₃和叔胺存在下进行。

优选的，所述叔胺包括三乙胺和/或三正丁胺。