[发明专利]一种合成1;4-二溴-2;5-二碘苯的方法

说明书

本发明公开了一种合成1,4‑二溴‑2,5‑二碘苯的方法，属于化学合成技术领域，该合成方法包括以下步骤：以1,4‑二溴苯为起始原料，先经过硝化步骤生成2,5‑二溴硝基苯，再经过还原步骤生成2,5‑二溴苯胺，再经过碘代步骤生成2,5‑二溴‑4‑碘苯胺，最后经过重氮化‑碘代步骤生成1,4‑二溴‑2,5‑二碘苯。本发明的合成方法解决了现有技术中合成条件苛刻、反应时间长、所使用原料容易对人造成伤害等问题，具有良好的工业化生产前景。

技术领域

本发明涉及化学合成的技术领域，具体涉及一种合成1,4-二溴-2,5-二碘苯的方法。

背景技术

1,4-二溴-2,5-二碘苯是一种非常重要的精细化学品原料，属于苯的卤代物，白色固体，主要应用于合成医药、农药、染料、塑料及功能高分子材料等。

现有技术公开了两种由1,4-二溴苯为起始原材料合成1,4-二溴-2,5-二碘苯的方法，第一种方法用到了浓硫酸和碘单质；在文献Tetrathienoanthracene-basedcopolymers for efficient solar cells(From Journal of the American ChemicalSociety,133(10),3284-3287；2011)中公开了一种合成1,4-二溴-2,5-二碘苯的方法：将1,4-二溴苯和碘单质加入到浓硫酸溶液中，加热至130℃反应两天，反应液冷却后倒入冰水中用二氯甲烷萃取，有机相通过碱洗、干燥、蒸干、精制后得1,4-二溴-2,5-二碘苯。首先，该方法反应温度高、反应时间长，并且以碘为原料进行取代反应容易发生过度反应，生成多取代产物。此外该方法中使用到了极易发生升华的碘单质，在操作的时候对技术人员和生产设备极易造成伤害，对环境造成污染。并且反应温度为130℃，反应时间为两天。需要耗费大量的时间和能耗。

第二种方法用到了浓硫酸、高碘酸钠和碘化钾，在文献Preparation ofterphenylene derivatives(Jpn.Kokai Tokkyo Koho,2010070473,02Apr 2010)中公开了一种合成1,4-二溴-2,5-二碘苯的方法：将高碘酸钠溶于浓硫酸中，加入碘化钾，降温至-30℃后加入1,4-二溴苯，在-25℃下反应36h，将反应液倒入冰水中，过滤得固体，固体用氯仿溶解，有机相通过碱洗、水洗、干燥、浓缩、精制得1,4-二溴-2,5-二碘苯。该方法反应条件苛刻，需要长时间-30～-25℃反应，这对设备和能耗的要求极高；并且在反应中使用到了高碘酸钠这种强氧化剂，在一定条件下，容易发生分解爆炸，对人身造成伤害。因此，现在需要找到一种反应条件温和、生产周期短的制备方法来替代现有工艺。

发明内容

针对现有技术反应条件苛刻、反应时间长、所用原料危险性大、难于工业化生产等问题，本发明提供一种合成1,4-二溴-2,5-二碘苯的方法，以解决上述问题。

为实现上述目标,本发明所采用的技术方案为：

以1,4-二溴苯I为起始原料，先经过硝化步骤合成2,5-二溴硝基苯II，再经过还原步骤合成2,5-二溴苯胺III，再经过碘代步骤合成2,5-二溴-4-碘苯胺IV，最后经过重氮化-碘代步骤合成1,4-二溴-2,5-二碘苯VI。合成路线图如下：

进一步的，所述硝化步骤是按照如下方式进行的：

搅拌下，将1,4-二溴苯溶于二氯乙烷中，再缓慢加入质量浓度为98％的浓硫酸，搅拌均匀，控制体系温度在20～30℃，滴加质量浓度为65％的浓硝酸和质量浓度为98％的浓硫酸混合液,控制反应液内温在20～30℃。滴加完毕后，20～30℃保温反应1～3h，反应液经水洗、浓缩、精制后得2,5-二溴硝基苯。

进一步的，所述还原步骤是按照如下方式进行的：