[发明专利]一类磺酰脲化合物及其制备方法和在制备除草剂方面的用途

说明书

本发明涉及一类磺酰脲化合物及其在制备除草剂方面的用途。本发明的化合物在0.5‑1克/亩的剂量下，对于油菜、反枝苋、稗草、马唐、弯叶画眉、水稗草、无芒雀麦、牛筋草、狗尾草、碱茅、披碱草、黄顶菊、苦荬菜、马齿苋、牵牛、苘麻、紫花苜蓿、荠、灰灰菜、蒲公英和蓼有很好的防除效果，在1克/亩剂量下，茎叶处理或者土壤处理，对于大豆、花生具有合理的生物安全性。该类化合物可作为大豆、花生田的除草剂，或者非农作物田地如林场或荒地的广谱除草剂。所述的一类磺酰脲化合物化学结构式如下：和

技术领域

本发明属于农用化学品技术领域，涉及一类磺酰脲化合物及其制备方法和在制备除草剂方面的用途，特别是其在制备防除恶性杂草稗草的除草剂方面的用途。

技术背景

乙酰乳酸合成酶(acetohydroxyacid synthase，AHAS，E.C.2.2.1.6)是亮氨酸、缬氨酸和异亮氨酸生物合成途经当中起催化作用的第一个关键酶，该生物化学过程只存在于植物和微生物体内，动物自身不能合成这些支链氨基酸需要从食物当中获得方可维持生命，因此以AHAS为靶标的抑制剂对人畜等哺乳动物具有天然的生物安全性(McCourt JA,etal.Amino Acids，2006,31(2),173-210)。

来自模式植物拟南芥的AHAS与除草剂的复合物晶体结构在近年来取得重要进展，这为理解靶向AHAS除草剂的作用机理并且设计合成新的超高效除草剂奠定了重要基础(Wang JG,et al.Febs J.,2009,276(5),1282-1290；Garcia MD,et al.Febs J.,2017,284(13),2037-2051；Garcia MD,et al.PNAS,2017,114(7),E1091-E1100；Lonhienne T,elal.PNAS,2018,115(9),E1945-E1954)。

以AHAS为靶标的商品化除草剂主要有五种类型，分别是磺酰脲类、咪唑啉酮类、三唑嘧啶类、嘧啶水杨酸类和磺酰胺羰基三唑啉酮类，都具有超高效低毒对环境友好的特征，在农田杂草防除中发挥了巨大作用。

稗草(Echinochloa crusgalli(L.)Beauv.)属于单子叶纲禾本科杂草，由于其繁殖能力极强，近年来，已经成为世界范围内的恶性田间杂草，造成农作物减产可达三分之一(Guo L,et al.Nat.Comm.2017,8(1),1031)。稗草在我国如今也成为分布最广、危害农作物最严重的田间杂草，给农业生产带来了恶劣影响，有时甚至使得水稻产量减少70％以上(周正春等，中国植保导刊，2013,33(8),33-35)，研发新结构的防除稗草的除草剂成为一项十分紧迫的历史任务。

自氯磺隆于二十世纪七十年代问世以来，目前靶向AHAS的商品化磺酰脲类除草剂已有数十种，但是由于大部分磺酰脲除草剂对于双子的阔叶杂草比较好，或者属于灭生性的除草剂对农作物没有选择安全性，对于稗草特效防除的磺酰脲类除草剂比较少，主要原因是磺酰脲类大多对单子叶禾本科防效较差。许多常见的商品化磺酰脲的结构式都是苯环的邻位是一个酯基，如氯嘧磺隆，甲嘧磺隆，苯磺隆，单嘧磺酯等，苯环邻位烷氧基取代的商品化除草剂比较少，仅有如醚苯磺隆这样的化合物，这些磺酰脲除草剂结构式如下所示。

文献中(班树荣等,高等学校化学学报,2007,28(3),543-547)也公开了如下两个类似物(这里命名其为CMM和COO)只是提了其对拟南芥AHAS的抑制常数，其中COO具有对拟南芥AHAS最高的抑制活性。

发明内容

本发明的目的在于提供一类磺酰脲化合物及其制备方法和在制备除草剂方面的用途，特别是其在制备防除恶性杂草稗草的除草剂方面的用途。

本发明的磺酰脲化合物为