[发明专利]一种催化氢化含氮不饱和杂环化合物的方法有效
申请号: | 201910961915.1 | 申请日: | 2019-10-11 |
公开(公告)号: | CN110590658B | 公开(公告)日: | 2020-09-22 |
发明(设计)人: | 刘强;王玉杰 | 申请(专利权)人: | 清华大学 |
主分类号: | C07D215/06 | 分类号: | C07D215/06;C07D215/18;C07D217/02;C07D471/04;C07D241/38;C07D221/10;C07D221/12;C07D219/02;C07F13/00;B01J31/22 |
代理公司: | 北京高沃律师事务所 11569 | 代理人: | 马小星 |
地址: | 10008*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 催化 氢化 不饱和 杂环化合物 方法 | ||
1.一种催化氢化含氮不饱和杂环化合物的方法,其特征在于,包括以下步骤:
在氢气和锰催化剂存在条件下,以含氮不饱和杂环化合物作为底物进行氢化反应;所述锰催化剂为式I~式IV所示结构化合物中的任意一种:
所述含氮不饱和杂环化合物选自
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述锰催化剂与含氮不饱和杂环化合物的摩尔比为(1~2):100。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述氢化反应在碱性试剂和有机溶剂存在条件下进行。
4.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述碱性试剂选自叔丁醇钾、叔丁醇钠、氢氧化钾或乙醇钠,所述碱性试剂与含氮不饱和杂环化合物的摩尔比为(20~30):100。
5.根据权利要求3所述的方法,其特征在于,所述有机溶剂选自四氢呋喃、甲苯或二氧六环,所述有机溶剂与含氮不饱和杂环化合物的用量比为(0.5~1.0)mL:0.25mmol。
6.根据权利要求1~5任一项所述的方法,其特征在于,所述氢气的压力为60~80bar。
7.根据权利要求6所述的方法,其特征在于,所述氢化反应的温度为120℃,时间为8~16h。
8.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,具有式II所示结构的锰催化剂的制备方法,包括以下步骤:
将2-氯代乙胺盐酸盐、三甲基氯硅烷、三乙胺和二氯甲烷混合后进行第一取代反应,得到2-氯代-N,N-二(三甲基硅基)乙基胺;
在保护气氛中,将二苯基膦氢、正丁基锂和四氢呋喃混合后进行酸碱反应,向所得产物体系中加入所述2-氯代-N,N-二(三甲基硅基)乙基胺,进行第二取代反应后脱去三甲基硅基,得到二苯基膦乙胺;
在保护气氛中,将所述二苯基膦乙胺、咪唑甲醛和四氢呋喃混合后进行缩合反应,之后去除所得产物体系中四氢呋喃,加入甲苯和二异丁基氢化铝进行还原反应,得到咪唑NNP配体;
在保护气氛中,将所述咪唑NNP配体与五羰基溴化锰混合后进行配位取代反应,得到具有式II所示结构的锰催化剂。
9.根据权利要求8所述的方法,其特征在于,所述第一取代反应的温度为室温,时间为10~15h;
所述酸碱反应的温度为室温,时间为1.5~2.5h;
所述第二取代反应的温度为80℃,时间为10~15h;
所述缩合反应的温度为室温,时间为50~70min;
所述还原反应的温度为室温,时间为1.5~2.5h;
所述配位取代反应的温度为110℃,时间为10~15h。
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