[发明专利]一种合成硝基喹喔啉或其衍生物以及氨基喹喔啉或其衍生物的方法

权利要求书

1.一种合成硝基喹喔啉或其衍生物的方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：在存在催化剂邻苯甲酰磺酰亚胺的情况下，使单硝基取代的邻苯二胺或其衍生物与单硝基取代的苯偶酰或其衍生物在溶剂中反应预定时间段，得到所述硝基喹喔啉或其衍生物；

其中所述单硝基取代的邻苯二胺或其衍生物具有通过下述通式(I)所示的结构：

在通式(I)中，基团R1、R2、R3和R4各自独立地选自H、C1-C10烷基或硝基，且基团R1、R2、R3和R4中的有且只有一种为硝基；

其中，所述单硝基取代的苯偶酰具有通过下述通式(II)所示的结构：

在通式(II)中，基团R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14各自独立地选自H、C1-C10烷基或硝基，且基团R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13和R14中有且只有一种为硝基；

其中，所述硝基喹喔啉或其衍生物具有通过下述通式(III)所示的结构：

在通式(III)中，基团R21、R22、R23和R24各自独立地选自H、C1-C10烷基或硝基，且基团R21、R22、R23和R24中有且只有一种为硝基；在通式(III)中，基团R31、R32、R33、R34、R35、R41、R42、R43、R44和R45各自独立地选自H、C1-C10烷基或硝基,且基团R31、R32、R33、R34、R35、R41、R42、R43、R44和R45中有且只有一种为硝基。

2.如权利要求1所述的合成硝基喹喔啉或其衍生物的方法，其特征在于，所述单硝基取代的苯偶酰或其衍生物包括4-硝基苯偶酰、3-硝基苯偶酰、2-甲基-4-硝基苯偶酰、3-甲基-4-硝基苯偶酰、2,3-二甲基-4-硝基苯偶酰、2,3,5-三甲基-4-硝基苯偶酰；

和/或，所述单硝基取代的邻苯二胺或其衍生物为3-硝基邻苯二胺、4-硝基邻苯二胺、5-硝基邻苯二胺、6-硝基邻苯二胺、3-甲基-4-硝基邻苯二胺、5-甲基-4-硝基邻苯二胺、3,5-二甲基-4-硝基邻苯二胺或者3,5,6-三甲基-4-硝基邻苯二胺；

和/或，所述溶剂为冰乙酸、甲醇、N N-二甲基甲酰胺或者乙腈中的一种或几种。

3.如权利要求1所述的合成硝基喹喔啉或其衍生物的方法，其特征在于，以摩尔数为基准计，所述催化剂邻苯甲酰磺酰亚胺与单硝基取代的本偶酰的用量比例小于或等于5％。

4.如权利要求1所述的合成硝基喹喔啉或其衍生物的方法，其特征在于，所述硝基喹喔啉或其衍生物包括2-(4-硝基苯基)-3-苯基-6-氨基喹喔啉和3-(4-硝基苯基)-2-苯基-6-氨基喹喔啉混合物。

5.如权利要求2所述的合成硝基喹喔啉或其衍生物的方法，其特征在于，所述4-硝基苯偶酰通过下述方法来制备：

(1)使硝基卤代苯与苯乙炔反应，得到1-硝基-4-苯基乙炔；以及

(2)在存在金属催化剂的情况下，使1-硝基-4-苯基乙炔与氧化剂反应，得到所述4-硝基苯偶酰。

6.如权利要求5所述的合成硝基喹喔啉或其衍生物的方法，其特征在于，所述硝基卤代苯为4-硝基碘苯、4-硝基溴苯或4-硝基氯苯；

和/或，所述金属催化剂为二氯化钯，或者等摩尔量的氯化铝和醋酸钯的混合物；

和/或，所述氧化剂为二甲亚砜。

7.一种合成氨基喹喔啉或其衍生物的方法，其特征在于，所述方法包括对通过如权利要求1所述的合成硝基喹喔啉或其衍生物的方法所制备的硝基喹喔啉或其衍生物对应的硝基还原成氨基，得到所述氨基喹喔啉或其衍生物。

8.如权利要求7所述的合成氨基喹喔啉或其衍生物的方法，其特征在于，所述氨基喹喔啉或其衍生物为2-(4-氨基苯基)-3-苯基-6-氨基喹喔啉和3-(4-氨基苯基)-2-苯基-6-氨基喹喔啉混合物。

9.一种邻苯甲酰磺酰亚胺作为催化剂在合成硝基喹喔啉或其衍生物中的应用。

10.一种制备4-硝基苯偶酰的方法，所述方法包括以下步骤：

(1)使硝基卤代苯与苯乙炔反应，得到1-硝基-4-苯基乙炔；以及

(2)在存在金属催化剂的情况下，使1-硝基-4-苯基乙炔与氧化剂反应，得到所述4-硝基苯偶酰。