[发明专利]一种萘氧化制苯酐的催化剂及其制备方法在审

专利信息
申请号: 201910967115.0 申请日: 2019-10-12
公开(公告)号: CN112642453A 公开(公告)日: 2021-04-13
发明(设计)人: 安欣;刘玉芬;袁滨;师慧敏;张东顺;张作峰;冯晔;董岩 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
主分类号: B01J27/198 分类号: B01J27/198;C07D307/60
代理公司: 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 代理人: 吴大建;康志梅
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 氧化 制苯酐 催化剂 及其 制备 方法
【权利要求书】:

1.一种萘氧化制苯酐的催化剂,包括载体、活性组分和导热材料。

2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述活性组分包括主活性组分、助剂和二氧化钛,所述主活性组分包括钒化合物、磷化合物、钾化合物以及任选地铯化合物;

和/或以载体的质量计,所述活性组分所占的比例为5%-25%,优选为7%-17%;

和/或以活性组分和导热材料的总重计,所述导热材料的质量含量为0.5-8.5%,优选1-5%,所述活性组分包括以V2O5计为5-18%的钒,以P计为0.01-0.3%的磷,以Cs计为0-1%的铯,以K计为0.01-0.5%的钾,以助剂元素氧化物计0.1-10%的助剂和余量的TiO2

3.根据权利要求1或2所述的催化剂,其特征在于,所述导热材料选自石墨烯、石墨粉和碳纤维材料中的一种或多种,优选地,所述导热材料的形状为颗粒状、圆柱状、棒状中的一种或多种,和/或所述导热材料的尺寸≤20μm,优选≤10μm。

4.根据权利要求1-3中任意一项所述的催化剂,其特征在于,所述钒化合物包括选自偏钒酸铵、五氧化二钒和钒酸钠中的一种或多种;和/或所述磷化合物包括选自磷酸二氢铵、磷酸三铵和五氧化二磷中的一种或多种;和/或所述铯化合物包括选自硝酸铯、硫酸铯、氯化铯和碳酸铯中的一种或多种;和/或所述钾化合物包括选自硝酸钾、硫酸钾、氯化钾和碳酸氢钾中的一种或多种;

和/或所述助剂选自铷、铈、铌、铬、钨、铁、银、钴、金、镓、铟、锑、铋、锆、铒、钨和锡的氧化物中的一种或多种;

和/或所述二氧化钛为锐钛矿型二氧化钛,比表面积为10m2/g-30m2/g,优选15m2/g-25m2/g;

和/或所述载体选自滑石、碳化硅、硅酸铝、石英和陶瓷中的一种或多种。

5.一种根据权利要求1-4中任意一项所述的催化剂的制备方法,包括以下步骤:

步骤S1:将混合溶液和二氧化钛、助剂、导热材料以及粘合剂进行混合得催化活性组分浆液,所述混合溶液包含溶剂、还原剂和主活性组分,优选地,所述浆液的粘度为10Pa·S-40Pa·S,更优选为12Pa·S-25Pa·S;

步骤S2:将催化活性组分浆液喷涂至载体上,干燥。

6.根据权利要求5所述的方法,其特征在于,所述还原剂为草酸;和/或所述溶剂为水与水溶性有机溶剂的混合溶液,优选地,所述水溶性有机溶剂选自甲醇、乙醇、甲酰胺和N,N-二甲基酰胺中的一种或多种;和/或所述水溶性有机溶剂与水的质量比为(0-0.4):1,优选(0.1-0.3):1;

和/或所述粘合剂包括选自乙酸乙烯酯/丙烯酸酯、乙酸乙烯酯/乙烯、乙酸乙烯酯/顺丁烯二酸酯和丙烯酸/马来酸共聚物中的一种或多种。

7.根据权利要求5或6所述的方法,其特征在于,步骤S2中,在载体的温度为50-150℃,优选为80-130℃的条件下,将所述催化活性组分浆液喷涂到载体的表面;和/或使用热空气对喷涂后的金属载体进行干燥,所述热空气的温度为80-150℃,优选100-120℃。

8.一种萘氧化制苯酐的方法,包括将含萘的混合气体通入固定床反应器进行反应,其中,沿含萘的混合气体的入口至出口方向,在所述固定床反应器中包括依次填充的A段催化剂、B段催化剂、C段催化剂和D段催化剂,其中A段催化剂为权利要求1-4中任一项所述的催化剂或权利要求5-7中任一项所述的制备方法得到的催化剂。

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