[发明专利]一种聚苯乙烯的增韧剂的制备方法有效

专利信息
申请号: 201910969163.3 申请日: 2019-10-12
公开(公告)号: CN112646083B 公开(公告)日: 2022-08-12
发明(设计)人: 华静;王伟;李海强;李丰晓;焦胜成;徐璇;贾凤玲;李培培;蒋秀荣;耿洁婷 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司齐鲁分公司
主分类号: C08F279/02 分类号: C08F279/02;C08F236/06;C08F236/10;C08F212/08;C08L25/06;C08L51/04
代理公司: 淄博佳和专利代理事务所(普通合伙) 37223 代理人: 张雯
地址: 255400 山东省淄博*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 一种 聚苯乙烯 增韧剂 制备 方法
【说明书】:

一种聚苯乙烯的增韧剂的制备方法,属于聚合物合成技术领域。包括如下步骤:1)制备液体丁二烯‑苯乙烯共聚物:采用正丁基锂作为引发剂,四氢呋喃作为结构调节剂,丁二烯和苯乙烯为单体,在聚合溶剂中进行阴离子聚合反应,制得丁二烯‑苯乙烯共聚物;2)在镍‑铝催化剂存在的条件下,将丁二烯和丁二烯‑苯乙烯共聚物在有机溶剂中进行聚合反应,聚合结束,加终止剂,制得丁苯接枝镍系顺丁橡胶胶液。该聚苯乙烯的增韧剂:为丁苯接枝镍系顺丁橡胶,单体转化率≥80%,分子量72000~110000,分子量分布3.5~6.5,其1,4结构含量≥95%。该聚苯乙烯的增韧剂与聚苯乙烯相容性好,并且能明显提升聚苯乙烯的韧性,强度保持率好。

技术领域

本发明属于聚合物合成技术领域,具体涉及一种聚苯乙烯的增韧剂的制备方法。

背景技术

聚苯乙烯,别名PS树脂,是一种似玻璃状的脆性热塑性树脂材料。聚苯乙烯具有透明、廉价、刚性、绝缘、印刷性好及易加工成型等优点,广泛用于轻工市场,如日用装磺、照明指示和包装等方面,是当今广泛应用的大品种合成树脂之一。在电气方面更是良好的绝缘材料和隔热保温材料,可以制作各种仪表外壳、灯罩、光学化学仪器零件、透明薄膜、电容器介质层等。这种传统的聚苯乙烯的制品具有极高的透明度,透光率可达90以上,电绝缘性能好,易着色,加工流动性好,刚性好及耐化学腐蚀性好,价格低廉等优点,聚苯乙烯的玻璃化转变温度较高约为80-100℃,因而质脆,易产生应力脆裂。目前,为了提高聚苯乙烯的抗冲性能,增加其韧性,聚苯乙烯与弹性体以共聚方式形成了抗冲击聚苯乙烯工业产品,典型的有苯乙烯一丁二烯共聚物或者加氢苯乙烯一丁二烯共聚物。这种方法合成复杂,成本较高。

专利CN 106188546A“一种聚苯乙烯抗冲增韧改性剂及其制备方法”提出聚有机硅氧烷是目前耐低温最好的弹性体材料,其主链Si-O键不仅键能高而且柔顺性好,少量的聚二甲基硅氧烷就能明显提高聚苯乙烯的抗冲性和韧性。但因为硅氧烷和PS的相容性不好,所以在冲击强度提高的同时,拉伸强度和弯曲强度明显下降。

目前,迫切需要一种能解决聚苯乙烯脆性大的问题,并尽量拉伸强度和弯曲强度不下降,且生产成本较低的增韧剂。

发明内容

本发明要解决的技术问题是:针对现有技术的上述不足,提供一种聚苯乙烯的增韧剂的制备方法,该聚苯乙烯的增韧剂与聚苯乙烯相容性好,并且能明显提升聚苯乙烯的韧性,强度保持率好。

本发明是通过以下技术方案实现的:该聚苯乙烯的增韧剂的制备方法,包括如下步骤:

1)制备丁二烯-苯乙烯共聚物:采用正丁基锂作为引发剂,四氢呋喃作为结构调节剂,丁二烯和苯乙烯为单体,在聚合溶剂中进行阴离子聚合反应,制得丁二烯-苯乙烯共聚物(液体);

2)制备丁苯接枝镍系顺丁橡胶胶液:在镍系催化剂存在的条件下,将丁二烯和丁二烯-苯乙烯共聚物在有机溶剂中进行聚合反应,聚合反应结束,加终止剂,制得丁苯接枝镍系顺丁橡胶胶液。

步骤1)所述的丁二烯-苯乙烯共聚物的数均分子量为6500~26000,分子量分布1.0~1.2,其丁二烯结构单元中1,2-结构含量为63.0~66%质量百分比。

步骤1)所述的丁二烯-苯乙烯共聚物的数均分子量为6700~25000,分子量分布1.1,其丁二烯结构单元中1,2-结构含量为63.6~65.5%质量百分比。

步骤1)所述的聚合溶剂为正戊烷、正己烷、正庚烷和正辛烷中的一种或两种以上的任意比例混合物。

步骤1)所述的正丁基锂和丁二烯的摩尔比0.02,四氢呋喃和丁二烯的摩尔比5,丁二烯和苯乙烯的质量比为7:3。

步骤1)所述的阴离子聚合反应的反应条件为:聚合温度55℃~65℃,聚合压力0.1MPa ~0.4MPa,聚合时间2h~6h。

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