[发明专利]一种低介电常数PBT共聚酯及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 201910970645.0 申请日: 2019-10-12
公开(公告)号: CN112646133B 公开(公告)日: 2023-02-03
发明(设计)人: 孟楷;张建;李晶;李庆男;黄娟;严岩;胡兆麟 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石化仪征化纤有限责任公司
主分类号: C08G63/183 分类号: C08G63/183;C08G63/199;C08G63/16
代理公司: 南京苏高专利商标事务所(普通合伙) 32204 代理人: 孙斌
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 介电常数 pbt 聚酯 及其 制备 方法 应用
【说明书】:

本发明公开了一种低介电常数PBT共聚酯及其制备方法和应用,该低介电常数PBT共聚酯由精对苯二甲酸、1,4‑丁二醇、改性组合物和钛系催化剂进行酯化、聚合反应制得。本发明通过共聚方法,引入长链脂肪族二元酸、长链脂肪族二元醇和脂环族二元醇中的至少一种,减少PBT聚酯中酯基的含量,反应生成更多的对称C‑C结构,可降低PBT的介电常数及介电损耗,提高韧性。以本发明的低价电PBT共聚酯为原料,通过共混加入无机物的方法制得PBT聚酯改性材料,其介电常数可以满足5G应用的需求,同时材料的韧性更好,与金属材料的粘合性更佳。

技术领域

本发明属于高分子化工技术领域,具体涉及一种低介电常数PBT共聚酯及其制备方法和应用。

现有技术

PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)是一种重要的工程塑料,具有流动性能好、韧性高、耐磨、伸长率高、耐化学力强等优点。被广泛应用于制造电子电器的骨架、外壳,光缆中光纤的松套保护管。常规PBT介电常数较高,介电损耗较大,限制了在某些特殊领域(绝缘材料)的应用,尤其是5G时代即将到来,对传输材料的低介电损耗有更严格的要求。现有技术通过PBT与其它高分子材料和无机物共混制备合金材料,降低材料的介电常数,但介电常数仍然只能达到2.9,不能满足5G的应用需求,同时PBT与其他高分子的相容性较差,大量的无机物加入也会影响材料的加工使用性能。目前未查到通过共聚改性得到低介电常数聚酯方面相关专利文献,研发低介电常数的PBT迫在眉睫。

中国专利CN108102311A公开了一种低介电PBT/PETG合金纳米注塑复合材料,由以下重量含量百分比组成:30%-50%PBT树脂、30%-50%PETG树脂、30%-40%玻璃纤维、0.2%-0.8%抗氧剂、1%-2%润滑剂、0.3%-0.5%抗UV剂和3%-8%相容剂,此产品虽然有较好的耐热性能,但产品的介电常数及介电损耗降低不明显,同时通过共混得到的复合材料在微观上仍呈两相,影响材料的加工使用性能,难以工业化应用。

中国专利CN108752879A公开了一种多效PBT改性塑料的制备方法,由PBT树脂、聚四氟乙烯、玻璃微珠母粒、矾土、抗氧剂、导热填料、无卤阻燃剂等共混得到,此产品虽然有较好阻燃效果,但产品的介电常数及介电损耗并没有降低。

发明内容

发明目的:常规PBT介电常数较高,介电损耗较大,通过共混改性仍然达不到5G的应用需求;PBT聚酯的韧性较差,共混加入大量无机物会造成材料韧性进一步下降,与金属材料粘合性变差。针对现有技术存在的问题,本发明提供一种低介电常数PBT共聚酯及其制备方法和应用,通过共聚的方法,引入长链脂肪族二元酸、长链脂肪族二元醇和脂环族二元醇中的至少一种,减少PBT聚酯中酯基的含量,引入更多的对称C-C结构,降低PBT共聚酯的极化率,使PBT共聚酯的介电常数小于2.90。同时在PBT聚酯链段中引入长链脂肪族或长链脂环族聚酯链段,可以大幅提高PBT聚酯的韧性,以本发明的低价电PBT共聚酯为原料,通过共混加入无机物的方法制得PBT聚酯改性材料,其介电常数可以满足5G应用的需求,同时材料的韧性更好,与金属材料的粘合性更佳。

技术方案:为了实现上述目的,如本发明所述一种低介电常数PBT共聚酯的制备方法,其特征在于,由精对苯二甲酸、1,4-丁二醇、改性组合物和钛系催化剂进行酯化、聚合反应制得。

其中,所述改性组合物为长链脂肪族二元酸、长链脂肪族二元醇和脂环族二元醇中的至少一种,用量为对苯二甲酸摩尔量的5%-20%。

其中,所述长链脂肪族二元酸的碳原子数大于或等于8,作为优选,所述长链脂肪族二元酸包括辛二酸、葵二酸或十二烷二酸中的至少一种。

其中,所述长链脂肪族二元醇的碳原子数大于或等于6,作为优选,所述长链脂肪族二元醇包括1,6-己二醇、1,8-辛二醇或1,10-葵二醇中的的至少一种。

其中,所述脂环族二元醇包括:1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己二醇中的至少一种。

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