[发明专利]异丁烷脱氢制异丁烯催化剂在审
申请号: | 201910970923.2 | 申请日: | 2019-10-14 |
公开(公告)号: | CN112717918A | 公开(公告)日: | 2021-04-30 |
发明(设计)人: | 吴省;缪长喜;洪学思;樊志贵 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | B01J23/26 | 分类号: | B01J23/26;B01J23/30;B01J23/652;B01J35/10;C07C5/333;C07C11/09 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 丁烷 脱氢 异丁烯 催化剂 | ||
1.一种用于异丁烷脱氢制异丁烯催化剂,该催化剂以元素周期表第VIB族元素M1为主活性组分,以元素周期表第ⅠA族和/或第ⅡA族中的至少一种元素为助剂,同时选择元素周期表第ⅣA族元素M2为助剂,载体为硅铝氧化物;上述催化剂满足(M1/M2)XPS/(M1/M2)ICP=1.5~10.0,其中(M1/M2)XPS是以X射线光电子能谱表征的催化剂中M1与M2的重量比,(M1/M2)ICP是以等离子耦合表征的催化剂中M1与M2的重量比。
2.根据权利要求1所述用于异丁烷脱氢的催化剂,其特征在于催化剂满足(M1/M2)XPS/(M1/M2)ICP=2.0~8.0,更优选范围为(M1/M2)XPS/(M1/M2)ICP=3.0~6.0。
3.根据权利要求1所述用于异丁烷脱氢的催化剂,其特征在于以元素周期表第VIB族为主要的活性组分为Cr和/或W元素或其氧化物,以异丁烷催化剂重量份数计,Cr和/或W元素或其氧化物的份数为5~25份。
4.根据权利要求2所述用于异丁烷脱氢的催化剂,其特征在于以异丁烷催化剂重量份数计,选自Cr和W元素两种元素,其中Cr与W元素的重量比为:(0.1~9):1。
5.根据权利要求1所述用于异丁烷脱氢的催化剂,其特征在于选自元素周期表第ⅠA族元素或其氧化物,以异丁烷催化剂重量份数计,其份数为0.01~3份,其中,第ⅠA族的元素选自Li、Na、K、Rb和Cs中的至少一种;
第ⅡA族元素或其氧化物,以异丁烷催化剂重量份数计,其份数为0.01~5份,其中,第ⅡA族的元素选自Mg、Ca、Sr和Ba中的至少一种。
6.根据权利要求1所述用于异丁烷脱氢的催化剂,其特征在于选自元素周期表第ⅣA族元素或其氧化物,以异丁烷催化剂重量份数计,其份数为0.01~5份,其中,第ⅣA族的元素选自Ge、Sn和Pb中的至少一种,更优选为Ge和Sn,或者更优选为Ge和Pb;再或者更优选为Ge、Sn和Pb。
7.一种权利要求1~6中所述的任意一种用于异丁烷脱氢的催化剂的制备方法,其特征在于包括以下步骤:
a)将硅铝氧化物载体压片、筛分,得预处理后载体I;
b)将载体I先浸入到含有机酸的溶液中接触得到载体II,将浸渍有机酸后的载体II沥干;其中有机酸包括但不限于乙酸、草酸、酒石酸、柠檬酸;
c)将载体II与所需量含Cr和/或W的可溶性盐(包括但不限于硝酸铬、氯化铬、碱式硫酸铬、硫酸铬钾和钨酸钾、钨酸钠)、元素周期表第ⅠA族、元素周期表第ⅡA族和第ⅣA族中的可溶性盐(包括但不限于氯铂酸、四氯合铂酸钾,和/或Pd、Ru、Rh的氯酸盐、有机络合物)接触得混合物I,用无机氨或无机铵盐溶液调节混合物I的pH值,范围1~4,得混合物Ⅱ;
d)还包括将上述混合物Ⅱ再进行过滤、干燥处理,得到所需异丁烷脱氢催化剂。
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