[发明专利]一种顶空-气相色谱-质谱测定茶叶中二硫代氨基甲酸盐残留的方法

说明书

本发明提供了一种顶空‑气相色谱‑质谱测定茶叶中二硫代氨基甲酸盐残留的方法，属于化学分析技术领域。本发明提供的方法包括如下步骤：将茶叶、氯化亚锡‑盐酸溶液和正庚烷混合后密封，进行二硫代氨基甲酸盐分解和二硫化碳吸收，然后经离心，取上层溶液置于顶空瓶中，进行顶空‑气相色谱‑质谱测定；根据所述顶空‑气相色谱‑质谱测定的结果计算茶叶中二硫代氨基甲酸盐的残留量。本发明将二硫化碳转移至正庚烷中，再进行顶空‑气相色谱‑质谱测定，减少了直接测定对顶空进样器的腐蚀，且可准确测定茶叶中二硫代氨基甲酸盐的残留量，减小茶叶基质的干扰。

技术领域

本发明涉及化学分析技术领域，尤其涉及一种顶空-气相色谱-质谱测定茶叶中二硫代氨基甲酸盐残留的方法。

背景技术

二硫代氨基甲酸盐是一种保护性杀菌剂，主要应用于防治果树、蔬菜、花卉及其它经济作物中藻菌纲和半知菌类引起的霜霉病、斑病、赤霉病等。二硫代氨基甲酸盐难溶于水，不溶于大多数有机溶剂，对光、热、潮湿不稳定，特别在酸性环境中易分解出CS₂。目前关于测定二硫代氨基甲酸盐残留的标准方法主要有两种，一种是采用气相色谱(GC)测定分解产生的二硫化碳的含量，另一种是用液相色谱-质谱/质谱(HPLC-MS-MS)测定经过甲基衍生化后产物的含量。国家标准GB 2763规定二硫代氨基甲酸盐残留是通过测定CS₂来表示的，国内标准目前采用的是顶空-气相色谱法和液相色谱-质谱/质谱法测定二硫代氨基甲酸盐的含量，对于茶叶中二硫代氨基甲酸盐的测定，由于其基质干扰大，在使用国家标准时，存在如下问题：顶空-气相色谱法检出限高，损伤自动进样器，定性定量容易出错，而液相色谱-质谱/质谱法前处理复杂，检测成本高。

发明内容

本发明的目的在于提供一种顶空-气相色谱-质谱测定茶叶中二硫代氨基甲酸盐残留的方法，该方法前处理过程简单，且对顶空进样器损害小。

为了实现上述发明目的，本发明提供以下技术方案：

本发明提供了一种顶空-气相色谱-质谱测定茶叶中二硫代氨基甲酸盐残留的方法，包括如下步骤：

将茶叶、氯化亚锡-盐酸溶液和正庚烷混合后密封，进行二硫代氨基甲酸盐分解和二硫化碳吸收，然后经离心，取上层溶液置于顶空瓶中，在顶空瓶中得到待测样品，进行顶空-气相色谱-质谱测定；

根据所述顶空-气相色谱-质谱测定的结果计算茶叶中二硫代氨基甲酸盐的残留量。

优选的，所述茶叶与氯化亚锡-盐酸溶液和正庚烷的用量比为1g:8mL:2mL；所述氯化亚锡-盐酸溶液中氯化亚锡的浓度为15g/L，盐酸的质量浓度为15.48％。

优选的，所述二硫代氨基甲酸盐分解的温度为75～85℃，所述二硫代氨基甲酸盐分解的时间为2～3h，所述二硫代氨基甲酸盐分解在恒温振荡器中进行，所述恒温振荡器的震荡速率为350～450rpm。

优选的，所述顶空-气相色谱-质谱测定的顶空进样器的条件为：定量环温度为63～67℃，加热箱温度为58～62℃，传输线温度为68～72℃，顶空样品瓶平衡时间为18～22min，顶空样品瓶加压时间为0.3～0.5min，顶空压力为100～106psi；载气为He；分流比为48～52:1；

气相色谱的条件为：色谱柱为HP-1MS，色谱柱规格为30m长度×0.25mm内径×0.25μm膜厚；进样口温度为138～142℃；升温程序为：38～42℃保持4～6min，以8～12℃/min的速率升温至138～142℃；载气流速为0.8～1.2mL/min，分流比为1:0.8～1.2；

质谱的条件为：电离方式为电子电离，电离能量为70eV，离子源温度为228～232℃，四级杆温度为148～152℃，接口温度为248～252℃，采集类型为单离子检测扫描，采集离子为76和78；溶剂延迟时间为0.9～1.1min。