[发明专利]一种大容量容器用聚酯的制备方法

说明书

本发明公开了一种大容量容器用聚酯的制备方法，包括以下步骤：(1)将碳酸钙水溶液与聚乙二醇多元酸酯充分混合、加热、干燥，得到改性碳酸钙；(2)将改性碳酸钙与对苯二甲酸、乙二醇混合，并加入间苯二甲酸或1,4‑环己烷二甲醇，添加聚合催化剂、醚抑制剂，进行酯化、缩聚反应，后进行固相聚合，得到改性碳酸钙/PET复合材料，即为大容量容器用聚酯。所述聚乙二醇多元酸酯包括聚乙二醇偏苯三酸酐酯、聚乙二醇柠檬酸酯或聚乙二醇均苯四甲酸酐酯中的至少一种。本发明的方法中使用聚乙二醇多元酸酯对纳米碳酸钙进行改性处理，能够有效提高酯化过程聚酯的分散程度，改善结晶形态和力学性能，且聚酯在固相聚合生产过程中不粘结。

技术领域

本发明涉及一种聚酯的制备方法，尤其涉及一种大容量容器用聚酯的制备方 法。

背景技术

聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)是一种半结晶热塑性聚酯，它具有很多优点， 广泛应用于纤维、薄膜及各种食品、饮料等包装材料。在瓶级和大容量耐压容器 应用领域，要求聚酯具有低的结晶速率和较高的分子量。瓶级聚酯，通常添加一 定量的间苯二甲酸(IPA)作为第三单体，降低聚酯的结晶速率，提高制品韧性， 再经过固相增粘获得高分子量的聚酯。但是生产大容量容器制坯时，由于容器坯 壁厚，难以快速冷却，造成制品发雾、易脆裂。一般情况下，共聚酯中IPA含 量超过3％，在固相增粘过程中，切片易发粘、结块，因此很难仅通过继续提高 IPA含量来提高聚酯韧性，解决大容器坯发雾、易脆的问题。

现有技术主要采用多层结构或者多个多元醇共聚酯共混，来降低最终制品雾 度，增加韧性。CN200880018773.5的专利公开了一种耐压性聚酯容器及其生产 方法，涉及一种多层结构的聚酯容器，内外两层具有不同的结晶度。 CN201380036511.2的专利公开了一种含有乙二醇(EG)、1,4-环己烷二甲醇 (CHDM)和四甲基环丁二醇(TMCD)的对苯二甲酸酯或间苯二甲酸酯聚酯的 三元共混物，能够提高透明度、韧性。然而该类方法存在生产工序复杂、共混作 用时难以形成均匀体系等问题。

发明内容

发明目的：本发明的目的是提供一种大容量容器用聚酯的制备方法，使聚酯 在固相聚合生产过程中不粘结，并能够有效改善聚酯的结晶形态和力学性能。

技术方案：本发明的大容量容器用聚酯的制备方法，包括以下步骤：(1)将 碳酸钙水溶液与聚乙二醇多元酸酯充分混合、加热、干燥，得到改性碳酸钙；(2) 将改性碳酸钙与对苯二甲酸、乙二醇混合，并加入间苯二甲酸或1,4-环己烷二甲 醇，添加聚合催化剂、醚抑制剂，进行酯化、缩聚反应，后进行固相聚合，得到 改性碳酸钙/PET复合材料，即为大容量容器用聚酯。

优选地，所述聚乙二醇多元酸酯包括聚乙二醇偏苯三酸酐酯、聚乙二醇柠檬 酸酯或聚乙二醇均苯四甲酸酐酯中的至少一种。

优选地，所述聚乙二醇多元酸酯占碳酸钙重量的20％～50％。

优选地，所述乙二醇和对苯二甲酸的摩尔比为1.2～1.6。

优选地，所述酯化反应温度为220℃～260℃，压力为0.2MPa～0.3MPa；所述 缩聚反应温度为275℃～285℃。

优选地，所述固相聚合的温度为205℃～220℃。

优选地，所述改性碳酸钙占聚酯总重量的0.05％～1％。

优选地，所述间苯二甲酸或1,4-环己烷二甲醇占所述聚酯总重量的2％～4％。

优选地，所述聚合催化剂为乙二醇锑、三氧化二锑、醋酸锑中的至少一种； 所述醚抑制剂为醋酸钠、醋酸锂、醋酸镁或醋酸锌中的至少一种。

优选地，所述聚合催化剂占聚酯的重量比为150～240μg/g；所述醚抑制剂占 聚酯的重量比为20～60μg/g。