[发明专利]一种再生催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明提供一种由烧焦后的分子筛催化剂制备的再生催化剂及制备方法和应用。所述再生催化剂包含以下组分：60～99.8份烧焦后的分子筛催化剂、0.1～39.9份钛、和0.1～39.9份锆。本发明通过将烧焦后的芳烃非临氢脱烯烃分子筛催化剂结合负载钛和锆元素改性，所得到的再生催化剂活性高，再生性能良好，主要解决以往工业催化剂再生后活性低，再生性能不佳的难题。

技术领域

本发明涉及芳烃脱烯烃催化剂领域，具体地说，是涉及一种再生催化剂及其制备方法和应用。

背景技术

芳烃采用芳烃联合装置或乙烯装置以及炼油装置生产，芳烃原料产物因其生产过程中不可避免的生成一定量的烯烃杂质。这些烯烃杂质化学性质相对活泼，烯烃杂质的存在对后续工艺过程产生非常不利的影响，特别是芳烃联合装置中，如二甲苯吸附分离过程烯烃对吸附剂特别敏感。在重整、芳烃抽提、异构化、甲苯歧化工序之后，均需脱除微量烯烃杂质。

早期的芳烃精制工序采用白土作为脱烯烃催化剂。白土活性低，使用寿命短，用量大，不可再生，对环境影响大，环保成本高。后来开发了一种分子筛脱烯烃精制技术和加氢技术替代工业白土。其中加氢技术尽管催化剂寿命较长，但由于加氢中催化剂成本高，运行中芳烃损失大运行成本高，不具优势。分子筛催化剂利用其相对较大的表面积及酸量实现了较长的单程使用寿命，具有可再生性。但催化剂每次失活后需要异位再生，需要移出反应器，进行再生，分子筛再生过程中易使分子筛催化剂活性变化，甚至降低较大。经过几次再生后只能放弃，作为危废处理。其中中国专利CN102008976A、CN103041841A、CN102039160A、CN104907090A采用了分子筛为主要活性成分，通过各种方法进行改性来提高催化剂性能，但也没有解决活性变化的难题。

而中国专利CN102039160A和CN102041035A介绍了一种重整油脱烯烃催化剂，采用20～90份分子筛以及10～80份至少一种选自SiO₂、Al₂O₃或其混合物，且一种含有以元素计至少一种选自Mo、Zr、Nb的金属或其氧化物，至少一种选自Cl、Br、S中的元素或其氧化物，至少一种选自F、P的元素或其氧化物的催化剂，有效延长了催化剂再生周期，但因含F同样无法再生。

以上催化剂采用了分子筛为主要的催化活性来源，在分子筛再生过程中分子筛的活性中心易发生了不可逆转的变化，再生后催化剂整体性能下降，无法可控。

CN103041841A采用裂化废催化剂破碎后成型作为重整油脱烯烃催化剂，但由于分子筛含量较低，催化剂寿命无法保证。

CN103495435A采用了浸渍路易士酸的方法来延长再生周期，但每次再生后都必须进行浸渍卤化物才能保证有卤化物，且再生时环保要求高，不适合用于大规模工业应用。

目前芳烃脱烯烃催化剂经过多次再生后，催化剂活性大大降低，单周期寿命大大下降，无法继续用于工业生产，只能作为危废处理。

发明内容

为了解决以上现有技术中存在的问题，本发明提出了一种由烧焦后的分子筛催化剂制备的催化剂及其制备方法和应用。

本发明目的之一为提供一种再生催化剂，以重量份数计，包含以下组分：

烧焦后的分子筛催化剂             60～99.8份；优选为70～95份；

钛                               0.1～39.9份；优选为1～20份；

锆                               0.1～39.9份；优选为1.5～29份；

以上各组分重量份数基于所述组分总重量100份计，其中钛和锆的含量以其氧化物重量计算。