[发明专利]一种新型Friedel-Crafts反应方法及其催化剂

说明书

本发明涉及通过称为Friedel‑Crafts的反应分别制备或合成酰化或烷基化芳基化合物，例如酰化或烷基化苯的新方法，以及用于该方法的新催化剂。本发明特别涉及用于合成所述酰化或烷基化化合物Friedel‑Crafts反应的新的环保方法。

技术领域

本发明涉及Friedel-Craft反应领域，尤其涉及一种新型Friedel-Crafts 反应方法及其催化剂。

背景技术

例如，Friedel-Crafts反应用于PAEK(聚芳醚酮)的工业制造，尤其是 PEEK(聚醚醚酮)的工业制造。

例如，PEEK由对苯二酚与4,4'-二氟二苯甲酮缩合制成，该二苯甲酮由氟苯作为关键原料制成，如Victrex WO2018/055384中所述，并且也在 CN107573500发明专利申请(2018)中的专利中。4,4'-二氟二苯甲酮由4,4'- 二氟二苯基甲烷通过氧化(ChemCatChem(2018),10(5),1096-1106)制备，或可替代地由氟苯与CCl₄的Friedel-Crafts烷基化反应(《化工进展》 (2015),34(4),1104-1108)或氟苯与4-氟苯甲酰氯的Friedel-Crafts酰化(如Raychem的US4814508中所述)制得。目前最常见的二氟二苯甲烷合成是通过Balz-Schiemann反应合成4,4'-亚甲基双[苯胺]，其中涉及由 CN106008182发明专利申请(2016)或其他作者描述的脏的NaNO2/HBF4化学。氟苯和甲醛合成二氟二苯甲烷早先已描述于《法国公报》(1951)第318、323 页中，或由4-氟苄基氯合成，如描述于《化学学会期刊化学通讯》(1989) (18),1353-4中。

另一种基于Friedel-Crafts酰化的4,4'-二氟二苯甲酮的合成来自氟苯，或者可替代地从4-氟苯基硼酸开始，如《化学通讯》(英国剑桥) (2017),53(93),12584-12587中所述，以及CN106045828发明专利申请(2016) 中描述的4-氟苯甲酸衍生物或4-氟三氯甲苯衍生物。所有这些方法至少在一个步骤中涉及Balz-Schiemann反应与Friedel-Crafts反应的组合。两种反应类型都是相当古老的技术，可能必须由更新的环保化学和反应技术取代。在Mitsui的专利US4453009中描述了通过“脏的(dirty)”Halex反应由 4,4'-二氯二苯甲酮合成4,4'-二氟二苯甲酮。所述Halex化学品通常被认为是由于转化不完全而“脏的”，并且产品的分离具有挑战性并且经常产生大量有毒废水。作为偶联产物获得的“脏的”KCl通常用于填埋。