[发明专利]甲醇制芳烃的催化剂及其制备方法在审
申请号: | 201910977049.5 | 申请日: | 2019-10-15 |
公开(公告)号: | CN112657498A | 公开(公告)日: | 2021-04-16 |
发明(设计)人: | 袁浩然;李婷婷;张觅;孙远龙;纪容昕;张皓;吴结华;吕锋 | 申请(专利权)人: | 中石化南京化工研究院有限公司;中国石油化工股份有限公司 |
主分类号: | B01J23/80 | 分类号: | B01J23/80;B01J37/08;C07C1/20;C07C15/02;C07C15/04;C07C15/06;C07C15/08 |
代理公司: | 南京天翼专利代理有限责任公司 32112 | 代理人: | 汤志武 |
地址: | 210048 江*** | 国省代码: | 江苏;32 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 甲醇 芳烃 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种甲醇制芳烃的催化剂,其特征在于,所述催化剂含有活性成分Cu、Zn、Al和Si;各组分的摩尔比为Cu:Zn:Al:Si=0.01~0.1:0.05~0.2:1:25~50;所述Cu来源于铜盐,Zn来源于锌盐,Al来源于偏铝酸钠或异丙醇铝,Si来源于硅溶胶或正硅酸乙酯。
2.根据权利要求1所述催化剂的制备方法,其特征在于,所述催化剂采用溶胶-凝胶法制备,包括以下步骤:
(1)将铜盐、锌盐、有机铵模板剂、结构导向剂、铝源、碱金属氢氧化物溶于去离子水中,待全部溶解后制得溶液,在搅拌状态下,向上述溶液中加入硅源,持续搅拌0.5-2h后得到原料混合物凝胶;
(2)将(1)中所得凝胶在160~200℃下控温处理24~96h,控温处理后,凝胶转变成粉末;
(3)将(2)中所得粉末洗涤过滤,干燥后,加入NH4NO3溶液搅拌,水热处理;
(4)将最终所得固体洗涤干燥后,进行焙烧,挤条成型即得所述催化剂。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述铜盐、锌盐、均为它们的硝酸盐;有机铵模板剂选自四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵或四丁基溴化铵;结构导向剂选自十六烷基三甲基溴化铵或聚乙二醇;碱金属氢氧化物选自氢氧化钠或氢氧化钾。
4.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中所述的原料混合物中各组分的摩尔比为Cu:Zn:SiO2:Al2O3:有机铵模板剂:结构导向剂:碱金属氧化物:去离子水为0.01~0.1:0.05~0.2:25~50:0.5:0.2~0.4:0.05~0.1:5~10:2000~4000。
5.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中凝胶装入反应釜中,放入烘箱控温处理。
6.根据权利要求5所述的制备方法,其特征在于,所述反应釜为带有聚四氟乙烯内衬的反应釜。
7.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,将(2)中所得粉末洗涤过滤,干燥后,加入1mol/lNH4NO3溶液,在65℃搅拌下,水热处理6h。
8.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(4)中所述干燥温度100~120℃,干燥时间24~48h,焙烧温度为500~600℃,焙烧时间为4~6h。
9.根据权利要求1所述催化剂的应用,其特征在于,所述催化剂用于甲醇制芳烃反应,反应条件:反应温度350~450℃,反应压力0.2~1.5MPa,甲醇进料流量0.1~0.3ml/min。
10.根据权利要求7所述的应用,其特征在于,所述催化剂用于甲醇制芳烃反应时,将催化剂装入固定床反应器中,反应前先将甲醇预热,预热温度130~180℃。
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