[发明专利]基于铜系催化剂的环戊醇的制备方法在审
申请号: | 201910983913.2 | 申请日: | 2019-10-16 |
公开(公告)号: | CN112661602A | 公开(公告)日: | 2021-04-16 |
发明(设计)人: | 常慧;秦技强;叶军明;陆鑫;瞿卫国;孙骏 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石化上海石油化工股份有限公司 |
主分类号: | C07C29/132 | 分类号: | C07C29/132;C07C35/06;C07D301/12;C07D303/04;B01J23/843 |
代理公司: | 上海恒慧知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 31317 | 代理人: | 张宁展 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 基于 催化剂 戊醇 制备 方法 | ||
1.一种基于铜系催化剂的环戊醇的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)氧化反应:以环戊烯为原料,双氧水为氧化剂,加入催化剂、溶剂和助剂,进行氧化反应,得到1,2-环氧环戊烷;
(2)加氢反应:以1,2-环氧环戊烷为原料,加入氢气和铜系催化剂,在反应器中进行加氢反应,得到环戊醇。
2.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述催化剂为钨酸催化剂或分子筛催化剂,所述溶剂为丙酮,所述助剂为NaHCO3,所述双氧水为50wt%双氧水。
3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述催化剂为TS-1分子筛催化剂。
4.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述氧化反应的温度为20~50℃。
5.根据权利要求4所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述氧化反应的温度为30~40℃。
6.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述加氢反应的条件如下:温度80~150℃,压力3~10MPa,液时空速0.1~0.8h-1。
7.根据权利要求6所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述加氢反应的条件如下:温度90~120℃,压力4~8MPa,液时空速0.2~0.6h-1。
8.根据权利要求1所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述铜系催化剂为改性铜系催化剂,通过将铜系催化剂浸渍少量的铅和铋而得到。
9.根据权利要求8所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,所述改性铜系催化剂的制备包括以下步骤:
(a)改性组分及活性助剂负载:
将改性组分铅的前驱体和活性助剂铋的前驱体配制成溶液,采用等体积浸渍法,将铜系催化剂在该溶液中于60~80℃温度下浸渍2~6h后,得到铜系催化剂前驱体;将所述前驱体在90~110℃温度下干燥2~4h;将所述前驱体分阶段焙烧,其中,第一阶段温度225℃,时间1.5~2.5h,第二阶段温度280~310℃,时间3~6h,得到负载有改性组分及活性助剂的铜系催化剂;
(b)催化剂活化:
将步骤(a)得到的催化剂在温度240℃,常压下进行活化,氢气流速为150ml/min,活化时间为12h,得到改性铜系催化剂。
10.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,步骤(a)中,所述改性组分铅的前驱体为硫酸铅、硝酸铅或醋酸铅中的一种或多种;所述活性助剂铋的前驱体为硝酸铋、醋酸铋或硫酸铋中的一种或多种。
11.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,步骤(a)中,所述浸渍时间为3~5h,所述干燥温度为100~105℃,所述分阶段焙烧第二阶段时间为4~5h。
12.根据权利要求9所述的制备方法,其特征在于,步骤(a)中,所述活性组分铅的前驱体和活性助剂铋的前驱体配制成溶液的浓度均在0.4~1.0mol/L之间,使得铅与钯的摩尔比为0.1:1~0.4:1,铅与铋的摩尔比保持在1:1。
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