[发明专利]一种催化芳基胺发生脱氨基硼酸酯化或卤化的方法有效

专利信息
申请号: 201910990267.2 申请日: 2019-10-17
公开(公告)号: CN110627823B 公开(公告)日: 2020-10-16
发明(设计)人: 唐真宇;晏玮;杨宇明 申请(专利权)人: 中南大学
主分类号: C07F5/02 分类号: C07F5/02;C07C315/04;C07C317/14;C07C17/093;C07C25/02;C07C25/13;C07C253/30;C07C255/50;C07C41/22;C07C43/225
代理公司: 长沙市融智专利事务所(普通合伙) 43114 代理人: 盛武生;魏娟
地址: 410083 湖南*** 国省代码: 湖南;43
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摘要:
搜索关键词: 一种 催化 芳基胺 发生 氨基 硼酸 酯化 卤化 方法
【权利要求书】:

1.一种催化芳基胺发生脱氨基卤化的方法,其特征在于,将具有式1的芳基胺、具有式2结构式的化合物置于混合溶剂中,在0~5℃下预反应;随后加入可提供官能团化基团A的原料、催化量的反应促进剂并在光照射下、10~50℃的温度下进行脱胺官能团化反应,在式1的氨基位修饰官能团基团A,得到式3结构产物;

所述的反应促进剂为丁二酮;

所述的混合溶剂为包含水和疏水有机溶剂的混合溶剂;所述的疏水有机溶剂为乙酸乙酯,甲苯、二氯甲烷,乙醚中的至少一种;混合溶剂中,水和疏水有机溶剂的体积比为1:0.5~1.5;

R1~R3独自为H、C1~C6的烷基、C1~C6的烷氧基、苯氧基、苄氧基、硝基、卤素、氰基、酯基、三氟甲基、C1~C4的烷基硫基、磺酰基或烯丙氧;

R4为H或F;

所述的R5为C1~C6烷基或金属钠离子;

所述A为I或Br;

芳基胺、式2化合物的摩尔比例为1:1.1-2;

芳基胺、反应促进剂的摩尔比为1:0.05-0.2;

可提供官能团化基团A的原料以官能团A计,所述的芳基胺、可提供官能团化基团A的原料的摩尔比为1:2-4;

所述的光为白光。

2.如权利要求1所述的方法,其特征在于,R1、R3、R4为氢;

R2为氢、甲基、甲氧基、甲硫基、硝基、三氟甲基、苄氧基、烯丙氧基、氟、溴、氯原子或氰基。

3.如权利要求1所述的方法,其特征在于,R5为叔丁基、特戊基或金属钠离子。

4.如权利要求1所述的方法,其特征在于,反应物的加入顺序为:先加入芳基胺,再加入混合溶剂,在0~5℃下滴入式2化合物,反应10min后,加入可提供官能团化基团A的原料和反应促进剂,随后经光照、升温反应。

5.如权利要求1所述的方法,其特征在于,可提供官能团化基团A的原料为碘化钠或四溴化碳。

6.如权利要求1所述的方法,其特征在于,光照反应时间为12-24小时。

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