[发明专利]金属有机骨架成型体及其制备方法和应用有效
申请号: | 201910990461.0 | 申请日: | 2019-10-17 |
公开(公告)号: | CN112679965B | 公开(公告)日: | 2022-10-11 |
发明(设计)人: | 韩笑;高晓晨;柏诗哲;吴征;缪晓春;高焕新 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院 |
主分类号: | C08L87/00 | 分类号: | C08L87/00;C08L29/04;C08G83/00;B01J31/22;B01J35/10;B01J20/22 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 乔雪微;刘依云 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 金属 有机 骨架 成型 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种制备金属有机骨架成型体的方法,其特征在于,该方法包括:
(1)将MOFs与粘结剂溶液混合,得到凝胶状物质;
(2)将所述凝胶状物质加入溶剂II中成型,然后将成型后的凝胶状物质进行干燥处理,得到所述金属有机骨架成型体;
其中,相对于100重量份所述金属有机骨架成型体,所述粘结剂的用量为0.005-1.8重量份。
2.根据权利要求1所述的方法,其中,所述MOFs的制备方法包括:将金属盐和有机配体在溶剂I存在的条件下混合并反应,得到MOFs。
3.根据权利要求2所述的方法,其中,所述反应的条件包括:反应温度为10-30℃,反应时间为6-16h。
4.根据权利要求2所述的方法,其中,所述MOFs选自HKUST-1、MOF-5、ZIF-8、MIL-53、MOF-74、MOF-505、MOF-177、MIL-101和MIL-53中的至少一种。
5.根据权利要求2中所述的方法,其中,所述有机配体选自均苯三甲酸、对苯二甲酸、邻苯二甲酸、联苯-3 ,4 ,5-三羧酸、1,4-萘二甲酸、联苯二甲酸、1 ,3 ,5-三(4-羧基苯基)苯、4 ,4 ,4-三(N ,N-二(4-羧酸苯基)-氨基) 三苯胺、3 ,3 ,5 ,5-联苯四羧酸、咪唑、2-甲基咪唑、2-硝基咪唑和2-硝基咪唑衍生物中的至少一种;和/或
所述金属盐中的金属元素选自Mg、Ca、Sr、Ba、Sc、Y、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Hg、Al、Ga、In、Tl、Si、Ge、Sn、Pb、As、Sb和Bi;和/或
所述金属盐选自盐酸盐、硫酸盐、醋酸盐和硝酸盐中的至少一种;和/或
所述溶剂I选自酰胺类溶剂、三乙胺、氢氟酸、四氢呋喃、C1-C4醇和水中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的方法,其中,所述金属盐中的金属元素为Cu、Ni、Fe、Zn、Mg、Co和Cr中的至少一种。
7.根据权利要求5所述的方法,其中,相对于1重量份的所述金属盐,所述有机配体的用量为0.1-10重量份,所述溶剂I的用量为5-500重量份。
8.根据权利要求1所述的方法,其中,步骤(2)中,该方法进一步包括:将成型后的凝胶状物质进行干燥处理前在溶剂II中进行至少一次浸泡。
9.根据权利要求8所述的方法,其中,步骤(2)中,每次浸泡的时间为1-6h。
10.根据权利要求8所述的方法,其中,步骤(2)中,所述干燥的方法包括将所述金属有机骨架成型体在40-100℃下干燥1-10h,然后在60-150℃下干燥1-20h。
11.根据权利要求1-10中任意一项所述的方法,其中,所述粘结剂选自聚乙烯醇、淀粉、纤维素及其衍生物、葡萄糖、聚丙烯酸酯、聚乙烯基吡咯烷酮和聚异丁烯中的至少一种;
所述溶剂II选自C1-C4醇、丙酮、酰胺类溶剂、四氢呋喃和三乙胺中的至少一种。
12.根据权利要求11所述的方法,其中,相对于1重量份所述金属有机骨架成型体,所述溶剂II的用量为0.5-20重量份。
13.一种金属有机骨架成型体,其特征在于,所述金属有机骨架成型体包含MOFs和粘结剂;
其中,相对于100重量份所述金属有机骨架成型体,所述粘结剂为0.005-1.8重量份;
制备所述金属有机骨架成型体的方法为权利要求1-12中任意一项所述的方法。
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