[发明专利]光响应含氟两亲性嵌段共聚物改性纤维素纳米晶的方法有效
申请号: | 201910993642.9 | 申请日: | 2019-10-18 |
公开(公告)号: | CN110938211B | 公开(公告)日: | 2021-11-30 |
发明(设计)人: | 周建华;李红;南雪;魏美娜;王雪丽 | 申请(专利权)人: | 陕西科技大学 |
主分类号: | C08G81/02 | 分类号: | C08G81/02;C08F293/00 |
代理公司: | 西安弘理专利事务所 61214 | 代理人: | 燕肇琪 |
地址: | 710021*** | 国省代码: | 陕西;61 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 响应 含氟两亲性嵌段 共聚物 改性 纤维素 纳米 方法 | ||
1.光响应含氟两亲性嵌段共聚物改性纤维素纳米晶的方法,其特征在于,具体按照以下步骤实施:
步骤1、制备亲水性丙烯酸酯聚合物;所述步骤1具体过程如下:室温下,将小分子RAFT试剂、引发剂、亲水性丙烯酸酯单体、溶剂依次按照质量比20~100:4~25:350~1600:1050~4800加入四口烧瓶;通氩气20~30min;升温至65~80℃,搅拌反应6~8h;得到亲水性丙烯酸酯聚合物;
步骤2、制备含环氧基的亲水性丙烯酸酯共聚物;所述步骤2具体过程如下:将引发剂、含环氧基乙烯类单体、溶剂依次按照质量比1~14、100~350、300~1050加入步骤1得到的装有亲水性丙烯酸酯聚合物的四口烧瓶;通氩气20~30min;升温至70-85℃,搅拌反应6~8h;得到含环氧基的亲水性丙烯酸酯共聚物;
步骤3、制备含氟两亲性嵌段共聚物;所述步骤3具体过程如下:将引发剂、含氟丙烯酸酯单体、溶剂依次按质量比1~14:450~2250:1350~6750加入步骤2得到的装有含环氧基的亲水性丙烯酸酯共聚物的四口烧瓶;通氩气20~30min;升温至80-90℃,搅拌反应6~8h;得到含氟两亲性嵌段共聚物;
步骤4、制备纯光响应含氟两亲性嵌段共聚物;所述步骤4具体过程如下:将引发剂、含香豆素基乙烯类单体、溶剂依次按照质量比1~14:400~2000:1200~6000加入步骤3得到的装有含氟两亲性嵌段共聚物的四口烧瓶中;通氩气20~30min;升温至85-90℃,搅拌反应6~8h;得到光响应含氟两亲性嵌段共聚物;将光响应含氟两亲性嵌段共聚物在正己烷中沉淀纯化;将沉淀物在真空烘箱中干燥3~4h,得到纯光响应含氟两亲性嵌段共聚物;
步骤5、制备光响应含氟两亲性嵌段共聚物改性纤维素纳米晶;所述步骤5具体过程如下:
将光响应含氟两亲性嵌段共聚物、纤维素纳米晶、N,N-二甲基甲酰胺、催化剂依次按照质量比4~8:1~4:100~150:1~3加入设置有回流冷凝管的三口烧瓶;升温至100-150℃,反应48-60 h;将产物进行离心处理,并将沉淀用四氢呋喃洗涤2~3次,在40-50℃真空干燥;得到光响应含氟两亲性嵌段共聚物改性纤维素纳米晶;催化剂为:三乙胺、吡啶或N,N-二异丙基乙胺。
2.根据权利要求1所述的光响应含氟两亲性嵌段共聚物改性纤维素纳米晶的方法,其特征在于,所述小分子RAFT试剂采用S-1-十二烷基-S′-(α,α′′-二甲基-α′′-乙酸)三硫代碳酸酯或二硫代苯甲酸异丙苯酯;
所述溶剂采用1,4-二氧六环、苯或N,N-二甲基甲酰胺;
所述亲水性丙烯酸酯单体为:甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯、甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯或甲基丙烯酸-2-(二异丙基氨基)乙酯;
所述引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈;
所述四口烧瓶设置有回流冷凝管、导气管及温度计。
3.根据权利要求2所述的光响应含氟两亲性嵌段共聚物改性纤维素纳米晶的方法,其特征在于,所述含环氧基乙烯类单体为甲基丙烯酸缩水甘油酯或丙烯酸缩水甘油酯。
4.根据权利要求3所述的光响应含氟两亲性嵌段共聚物改性纤维素纳米晶的方法,其特征在于,所述含氟丙烯酸酯单体为甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙酯、丙烯酸六氟丁酯或甲基丙烯酸六氟丁酯。
5.根据权利要求4所述的光响应含氟两亲性嵌段共聚物改性纤维素纳米晶的方法,其特征在于,所述含香豆素基乙烯类单体为7-(2-丙烯酸酯基乙氧基)-4-甲基香豆素、7-(4-丙烯酸酯基丁氧基)-4 -甲基香豆素、或7-(4-乙烯基苄氧基)-4-甲基香豆素。
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