[发明专利]一种烯烃聚合用催化剂、催化剂组分及其应用有效
申请号: | 201911002016.5 | 申请日: | 2019-10-21 |
公开(公告)号: | CN112759673B | 公开(公告)日: | 2023-02-28 |
发明(设计)人: | 王军;刘文蕊;马吉星;蔡晓霞;何世雄;马晶;高明智;刘海涛;胡建军;李昌秀;陈建华;许景琦;马长友 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院 |
主分类号: | C08F10/00 | 分类号: | C08F10/00;C08F4/649;C08F4/646;C08F110/06 |
代理公司: | 北京聿宏知识产权代理有限公司 11372 | 代理人: | 吴大建;康志梅 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 烯烃 聚合 催化剂 组分 及其 应用 | ||
本发明公开一种烯烃聚合用催化剂组分、催化剂及其应用。该烯烃聚合用催化剂组分包括镁、钛、卤素和内给电子体,所述内给电子体包含式I所示的亚胺酯类化合物。本发明所述的催化剂组分在用于丙烯聚合反应时,所得聚丙烯树脂分子量分布宽。
技术领域
本发明涉及一种烯烃聚合用催化剂、催化剂组分及其应用。
背景技术
对于传统的Ziegler-Natta催化剂而言,随着催化剂中的给电子体化合物的发展,聚烯烃催化剂不断地更新,聚丙烯的工艺技术也得以改进。催化剂的研发从第一/二代的TiCl3烷基铝体系到第三代的氯化镁为载体,TiCl4为活性中心,加入单酯或芳香二元酸酯为内给电子体、硅烷为外给电子体的TiCl4·ED·MgCl2/AlR3·ED体系,催化剂的催化烯烃聚合反应活性以及所得聚丙烯等规度高都有了很大的提高。现有技术中,用于丙烯聚合的催化剂体系多以镁、钛、卤素和给电子体作为基本成分,其中给电子体化合物是催化剂组分中必不可少的组分之一。目前,已公开了多种给电子体化合物,如一元羧酸酯或多元羧酸酯、酸酐、酮、单醚或多醚、醇、胺等及其衍生物,其中较为常用的是芳香二元羧酸酯类(如邻苯二甲酸二正丁酯或邻苯二甲酸二异丁酯等,参见美国专利US4784983)。
最近出现了很多新型含氮原子结构的内给电子体化合物,如马来酰胺类内给电子体化合物(CN102268109)以及酰肼结构的给电子体化合物(CN103539874和CN103694385),二酰胺结构内给电子体化合物(US2017/0240667),二胺类内给电子体化合物(CN1087918)、亚胺类内给电子体化合物(CN105085733和CN105085746)、胺基酯类化合物(CN101104589、CN101125896以及CN101172965)以及酰胺酯类内给电子体化合物(US2012322962),但所得催化剂效果不突出。
发明内容
本发明人通过研究发现通过使用一种新型亚胺酯结构的有机化合物作为烯烃聚合反应催化剂的内给电子体化合物,所得催化剂氢调敏感性好,并且能够得到宽分子量分布的聚丙烯。
在第一个方面,本发明提供了一种烯烃聚合用催化剂组分,其包含镁、钛、卤素和内给电子体,所述内给电子体包含式I所示的亚胺酯类化合物。
式I中,R1和R2相同或不同,各自独立选自氢、含或不含取代基的C1-C30烷基、含或不含取代基的C2-C30烯基、含或不含取代基的C6-C30芳基、含或不含取代基的C2-C30炔基、含或不含取代基的C6-C30的杂芳基、含或不含取代基的C4-C30的杂环基、卤素原子、羟基和含或不含取代基的C1-C30烷氧基,并且R1和R2不同时为氢;或者R1和R2链接成环;
R选自含或不含取代基的C1-C30烷基、含或不含取代基的C2-C30烯基、含或不含取代基的C2-C30炔基、含或不含取代基的C6-C30芳基、含或不含取代基的C6-C30的杂芳基、含或不含取代基的C4-C30的杂环基、卤素原子、羟基、含或不含取代基的C1-C30烷氧基以及含或不含取代基的氨基;
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