[发明专利]一种绿色改性植物基衍生油制备低倾点生物润滑油的方法有效

专利信息
申请号: 201911009773.5 申请日: 2019-10-23
公开(公告)号: CN111073735B 公开(公告)日: 2021-04-02
发明(设计)人: 张栩;马小天;张维;吴金泉;余森申;聂开立;陈必强;谭天伟 申请(专利权)人: 北京化工大学
主分类号: C10M169/04 分类号: C10M169/04;C10N30/02
代理公司: 北京思海天达知识产权代理有限公司 11203 代理人: 沈波
地址: 100029 *** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 绿色 改性 植物 衍生 制备 低倾点 生物 润滑油 方法
【权利要求书】:

1.一种绿色改性植物基衍生油制备低倾点生物润滑油的方法,其特征在于:整个方法在无溶剂体系下进行的,脂肪酶催化不饱和脂肪酸先酯化后环氧化生成环氧脂肪酸酯,然后在绿色催化剂离子液体催化下环氧基团与不同链长醇开环,生成的羟基酯继续与不同链长脂肪酸酯化,最终生成醚酯化合物;具体包括如下步骤:

S1:以不饱和脂肪酸和异辛醇为原料,两者之间摩尔比为1:1.1 -1:1.5,脂肪酶的加入量为底物总质量的3%-5%,反应在抽真空的条件下除去酯化过程生成的水,酯化反应温度为40-50℃,在300-1000 rpm下反应5-10h;

S2:S1中旋蒸后的脂肪酸异辛酯与5-10 wt%不饱和脂肪酸为底物,脂肪酶加入量为底物总质量的5%-10%,在300-1000 rpm,20-50℃下反应6-12 h,30 %的过氧化氢经注射泵连续注入反应系统,NC=C:NH2O2 = 1:1-1.2;

S3:在300-1000 rpm,90-120℃下,S2中的环氧脂肪酸酯与不同链长醇为底物,摩尔比为1:2 -1:5,烷基咪唑酸性类离子液体添加量为环氧脂肪酸酯的3-10 wt%,反应12-24 h,将反应混合物过夜冷却至室温分层,下层离子液体经正己烷洗涤2-3遍后回收利用,上层油相经减压分子蒸馏得到开环羟基酯;

S4:在300-1000 rpm,120-170℃下,S3中的开环羟基酯与不同链长脂肪酸为底物,摩尔比为1:2 -1:10,烷基咪唑酸性类离子液体添加量为开环羟基酯的3-10 wt%,反应24-50 h,将反应混合物过夜冷却至室温分层,下层离子液体经正己烷洗涤2-3遍后回收利用,上层油相经减压分子蒸馏得到醚酯类生物润滑油产品;

S3中开环所用的醇为戊醇、异戊醇、己醇或异辛醇,所用烷基咪唑酸性类离子液体为1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲磺酸盐、1-己基-3-甲基咪唑对甲基苯磺酸盐、1-己基-3-甲基咪唑六氟硼酸盐;

S4中不同链长脂肪酸为辛酸、壬酸、癸酸、月桂酸或肉豆蔻酸。

2.如权利要求1所述的一种绿色改性植物基衍生油制备低倾点生物润滑油的方法,其特征在于:S1中所用脂肪酸为油酸、亚油酸不饱和脂肪酸,所用脂肪酶为Novozym 435商用酶与游离脂肪酶粉Candida sp. 99–125,反应完后离心下层的脂肪酶用正己烷或丙酮洗涤两次后,然后干燥并重复使用。

3.如权利要求1所述的一种绿色改性植物基衍生油制备低倾点生物润滑油的方法,其特征在于:酶促环氧过程需要分批加入30%过氧化氢以避免酶失活,S2中30 %的过氧化氢是通过注射泵连续注入反应系统。

4.如权利要求1所述的一种绿色改性植物基衍生油制备低倾点生物润滑油的方法,其特征在于:烷基咪唑酸性类离子液体催化环氧基团与不同链长醇开环,生成的羟基酯继续与不同链长脂肪酸酯化,最终生成醚酯化合物,反应结束后静置离子液体与油相分层,离子液体经正己烷洗涤2-3次后回收重复使用。

5.如权利要求1所述的一种绿色改性植物基衍生油制备低倾点生物润滑油的方法,其特征在于:改性后的生物润滑剂的粘度指数116,满足极寒工况下的使用;热稳定性Tonset在250-285℃间,高频往复摩擦实验结果所有产品摩擦系数都小于0.12,磨斑直径都小于230μm。

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