[发明专利]贵金属用量减少的高活性有机储氢化合物脱氢制氢气催化剂及其制备方法有效
申请号: | 201911014642.6 | 申请日: | 2019-10-24 |
公开(公告)号: | CN111889096B | 公开(公告)日: | 2023-07-11 |
发明(设计)人: | 林伟;杨雪;刘俊;王磊;宋烨;孙敏;宋海涛 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J21/06 | 分类号: | B01J21/06;B01J23/62;B01J23/656;B01J23/89;B01J35/10;C01B3/26;C07C5/367;C07C15/06 |
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地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 贵金属 用量 减少 活性 有机 氢化 脱氢 氢气 催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种用于有机储氢化合物脱氢制氢气的催化剂,含有贵金属和非贵金属活性组分以及包括氧化铝和改性金属氧化物的载体组合物;所述贵金属为Pt,所述非贵金属为Sn、V、Mo、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ce、W、Cu、Ca中的一种或多种;以单质计Pt含量为0.01-10重量%,以氧化物计所述非贵金属活性组分的含量为0.5-20重量%;所述的改性金属为钛和/或锆,所述的改性金属氧化物的ɳ<0.3,ɵ≥5, ɳ=载体组合物中晶相改性金属氧化物的重量百分含量/载体组合物中改性金属氧化物的化学组成重量百分含量,ɵ=载体组合物表面上改性金属氧化物的重量百分含量/载体组合物中改性金属氧化物的化学组成重量百分含量,钛氧化物以TiO2计,锆氧化物以ZrO2计;所述载体组合物中氧化铝质量分数为80-98.5%,改性金属氧化物的质量分数为1.5-20%,所述催化剂中氧化铝和改性金属氧化物的总含量为75-99.4重量%,活性组分的含量为0.6-25重量%。
2.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述的载体组合物中,氧化铝质量分数为83-97.5%,改性金属氧化物的质量分数为2.5-17%。
3.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述的改性金属氧化物包括钛氧化物;所述的载体组合物中,二氧化钛质量分数为2-20%,二氧化锆质量分数为0-8%。
4.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,相对于TiO2纯物相,所述的催化剂或所述载体组合物XPS谱图中, Ti 2P3/2轨道电子结合能为458.8eV处的峰向高结合能偏移0.6-0.7eV,和/或Ti 2P1/2轨道电子结合能为464.5eV处的峰向高结合能方向偏移0.8-0.9eV。
5.根据权利要求1或2或4所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂中氧化铝和改性金属氧化物的总含量为79.9-98.5重量%,钛氧化物以TiO2计,锆氧化物以ZrO2计,活性组分的含量为1.5-20.1重量%。
6.根据权利要求1 所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂包括:0.2-8重量% Pt。
7.根据权利要求1 所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂包括0.1-0.7重量%Pt。
8.根据权利要求7所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂包括0.3-0.6重量% Pt。
9.根据权利要求1或7或8所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂包括0.5-15重量%的非贵金属活性组分。
10.根据权利要求9所述的催化剂,其特征在于,所述催化剂包括1-10重量%的非贵金属活性组分。
11.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述的非贵金属为Ni或为Ni和选自Sn、V、Mo、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ce、W、Cu、Ca的至少一种,其中Pt:Ni=(0.01:16)-(50:0.1)质量比。
12.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述的催化剂或所述的载体组合物具有γ-氧化铝、η-氧化铝、ρ-氧化铝 或 χ-氧化铝至少一种的物相结构。
13.根据权利要求1所述的催化剂,其特征在于,所述的催化剂或所述的载体组合物比表面积为100- 350 m2/g,所述的催化剂或所述载体组合物的孔体积为 0.3 - 1.3 mL/g。
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