[发明专利]一种炔丙酮类化合物的制备方法

说明书

本发明公开了一种炔丙酮类化合物的制备方法，炔丙醇化合物在N‑碘代丁二酰亚胺（NIS）的氧化下，于室温下在乙腈中反应，得到各种炔丙酮化合物。本发明所涉及的反应操作简便，反应速率快，产物专一性好、副产物少、产率高、氧化剂廉价易得，对官能团有很好的容忍性。本发明首次提供了一种温和的由炔丙醇氧化为炔丙酮的新方法。

技术领域

本发明属于有机合成领域，尤其涉及一种炔丙酮类化合物的制备方法。

背景技术

通过醇的氧化合成羰基化合物是有机合成中最基本和广泛使用的方法之一。因炔丙醇类化合物具有廉价易得等优点，而炔丙酮类化合物不仅具有多个活泼反应位点，同时也是构建复杂化合物的重要前体，所以将炔丙醇类化合物氧化生成炔丙酮类化合物具有重要意义。在文献报道中，这类反应通常需要使用金属催化剂（铬，锰，钌，锇等）、高价碘试剂（醋酸碘苯等）、TEMPO等进行催化氧化。然而，上述方法具有反应条件苛刻、副产物较多、选择性较差以及所使用的催化剂或氧化剂价格昂贵等缺点，所以开发一种方便高效、安全温和的氧化方法是非常有价值的。本发明提供了一种温和的由炔丙醇氧化为炔丙酮的新方法。

发明内容

本发明的目的是提供一种温和的由炔丙醇选择性氧化为炔丙酮的新方法。该方法具有反应速率快、产物专一性高、副产物少、产率高、氧化剂廉价易得的特点，通过该方法可以将众多炔丙醇类化合物氧化生成炔丙酮类化合物。

本发明方法的技术方案如下：

一种炔丙酮化合物的合成方法，其特征是：炔丙醇(式I)在N-碘代丁二酰亚胺（NIS）的氧化下，于室温下在乙腈中进行反应，得到各种炔丙酮化合物（式II），其反应式如下：

上述反应式中：R¹为氢原子、甲基、乙基或卤素；所述炔丙醇的R¹基团可在苯环的任何位置。R²为氢原子、甲基、乙基或卤素；所述炔丙醇的R²基团可在苯环的任何位置。

本发明的方法对官能团具有很好的适应性，炔丙醇的R¹,R²取代基除了氢原子之外，还可以是甲基、乙基或卤素原子，且对取代基的位置没有特别限制，2-位、3-位、4-位均可。

上述卤素指氟、氯、溴或碘原子，优选氯和溴。

本发明方法中所用炔丙醇是合成试剂，可按文献常规合成。

本发明方法使用的氧化剂是N-碘代丁二酰亚胺[NIS]，为商品化试剂，无需特殊处理；用量优选在基于所述炔丙醇的1.2当量范围内。

本发明方法所使用的乙腈，用量按每毫摩尔炔丙醇使用5毫升乙腈计。

上述反应的温度为25^oC。

上述反应的时间根据不同的原料略有不同，以炔丙醇反应完全为准，可以采用薄层色谱监测。在空气气氛中，25^oC下反应4-5小时。

本发明方法首次实现了在温和条件下由炔丙醇制备炔丙酮化合物。该方法具有反应效率高、经济性好、合成速率快等优点，可广泛应用于制备多种炔丙酮化合物。具言之，本发明具有下列优势：

1. 本发明制备的炔丙酮在有机合成、药物研发等领域有潜在的应用价值，所用氧化剂方便易得；

2. 本发明具有操作简便，专一性好且产率高的特点；

3. 本发明方法所涉及的反应条件温和，25^oC下反应4-5小时即可制备各种取代的炔丙酮化合物。

具体实施方式

下面结合实施例进一步描述本发明，但不以任何方式限制本发明的实施范围。

实施例1