[发明专利]一种深度净化钨酸铵溶液的方法

权利要求书

1.一种深度净化钨酸铵溶液的方法，包括以下步骤：

步骤一：钨酸铵溶液的硫化处理

向粗处理的钨酸铵溶液在搅拌条件下加入过量(NH₄)₂S，至S^2-达到设定的浓度，然后在设定温度下进行硫化反应，使钨酸铵溶液中的钼转化为硫代钼酸根离子，得到硫化后的钨酸铵溶液；

步骤二：沉淀钨酸钙

在搅拌条件下，向步骤一中硫化后的钨酸铵溶液中加入钙剂，然后在设定条件下进行搅拌反应，反应完毕后，得到钨酸钙沉淀和含氨水的母液；可根据母液的情况，将母液直接用于粗钨酸氨溶过程，或者将母液经过处理后，用于粗钨酸的氨溶过程或者后续步骤三中精制钨酸氨溶过程；

步骤三：制备钨酸铵深度净化液

将步骤二中的钨酸钙沉淀在设定温度和搅拌条件下，加入盐酸溶液中，接着保温搅拌反应，反应完毕后过滤，得到精制钨酸和酸分解母液；接着将精制钨酸洗净后，置于氨水中在常温下进行氨溶，过滤后，得到氨溶渣和钨酸铵深度净化液。

2.根据权利要求1所述的深度净化钨酸铵溶液的方法，其特征在于，所述步骤一中，所述粗处理的钨酸铵溶液为工业上粗钨酸直接氨溶得到的钨酸铵溶液、粗钨酸经氨溶后再经铵镁盐沉淀法除磷砷硅的钨酸铵溶液、粗钨酸经氨溶后再经选择性沉淀法除钼的钨酸铵溶液和粗钨酸经氨溶后再经铵镁盐沉淀法除磷砷硅及选择性沉淀法除钼后的钨酸铵溶液中的一种。

3.权利要求1所述的深度净化钨酸铵溶液的方法，其特征在于，所述步骤一中，设定浓度为1.0-2.5g/L，设定温度为20-60℃，硫化反应时间为2-12h。

4.根据权利要求1所述的深度净化钨酸铵溶液的方法，其特征在于，所述步骤二中，钙剂为CaO或Ca(OH)₂一种或多种，所述钙剂的加入量为溶液中理论钨酸铵摩尔含量0.9-1.5倍；所述的设定条件为低温密闭反应，或者先低温密闭反应然后加热敞开反应；搅拌反应时间为1-4h。

5.根据权利要求4所述的深度净化钨酸铵溶液的方法，其特征在于，所述钙剂的加入量为溶液中理论钨酸铵摩尔含量0.9-1.0倍。

6.根据权利要求4所述的深度净化钨酸铵溶液的方法，其特征在于，所述的低温密闭反应的反应温度为5-40℃；先低温密闭反应然后加热敞开反应条件中，低温温度为5-40℃，反应时间为1-2h，加热温度为50-95℃，加热时间为1-2h。

7.根据权利要求1或4所述的深度净化钨酸铵溶液的方法，其特征在于，所述在低温密闭条件下的反应条件下制得的母液，可根据母液的情况，将母液进行以下三种处理，使其在工艺中循环利用：①当母液中K⁺或Na⁺的浓度≤0.2g/L时，可循环用于粗钨酸的氨溶过程；②当母液中K⁺或Na⁺的浓度﹥0.2g/L时，通过反渗透将氨水中的K⁺、Na⁺及其他离子除去后，可循环用于粗钨酸的氨溶或步骤三中精制钨酸的氨溶过程；③当母液中K⁺或Na⁺的浓度﹥0.2g/L时，还可以将母液在50-95℃加热使氨气挥发，然后采用去离子水将挥发出去的氨气喷淋回收，得到氨水，可循环用于粗钨酸的氨溶或步骤三中精制钨酸氨溶过程；再然后将剩余的母液反渗透处理得到去离子水，可用作下一周期中氨气喷淋回收中的喷淋水。

8.根据权利要求1或4所述的深度净化钨酸铵溶液的方法，其特征在于，先低温密闭反应接着加热敞开反应条件下可对母液进行如下处理：步骤二，先进行低温密闭反应，确保反应溶液的碱性，然后在加热反应条件中，将挥发的氨气采用去离子水喷淋回收，得到氨水，可循环用于粗钨酸的氨溶或步骤三的氨溶反应；剩余母液反渗透处理得到去离子水，可用作下一周期中氨气喷淋回收中的喷淋水。

9.根据权利要求1所述的深度净化钨酸铵溶液的方法，其特征在于，所述步骤三中，盐酸的浓度为4.0-7.0mol/L，盐酸与钨酸钙的液固比为(2-6):1mL/g，设定温度为90-95℃，保温搅拌时间为2-4h；氨水的浓度为40-100g/L，氨水与精制钨酸的液固比为(2-5):1mL/g，氨溶反应时间为30～90min。