[发明专利]一种石蜡加氢精制催化剂及其制备方法和应用

说明书

本发明公开一种氧化铝载体及其制备方法和应用，所述方法包括如下内容：（1）将酵母溶解于含水溶液中，并与多羟基化合物混合后备用；（2）将步骤（1）的物料与拟薄水铝石粉体混合，经混捏、成型、干燥、焙烧，得到最终氧化铝载体。采用所述的氧化铝载体制备的加氢处理催化剂的活性稳定性显著提高。

技术领域

本发明涉及一种石蜡加氢精制催化剂及其制备方法和应用，具体地说是涉及一种负载型石蜡加氢精制催化剂及其制备方法和应用。

背景技术

目前，世界范围内石油资源特别是石蜡基原油资源日益走俏。随着对石蜡需求的不断增长，炼厂不得不拓展生产石蜡的原料范围，采用扩大馏分或使用中间基原油等措施补充原料来源，但按照现有的催化剂，很难得到满足质量要求的产品。此外，随着环保法规的不断完善，石蜡标准的提高也使得石蜡加工面临更加严格的挑战。

石蜡加氢是一个很特殊的反应，既要将石蜡里面的硫氮精制掉，又不能让其发生裂化反应，以免影响石蜡的含油量。所以石蜡加氢精制过程是选择性很强的反应，所用催化剂的酸性应以弱酸性为主，但是酸性太弱，就会导致催化剂的加氢活性不足，影响了精制后产品的质量。酸性太强，催化剂容易结焦，石蜡中的烷烃就会裂解，含油量就会偏高，因此，选择一个酸性适合的载体特别重要。

CN1085594A公开了一种石蜡加氢精制催化剂，采用含高硅的SiO₂-Al₂O₃作载体，在制备过程中加入磷酸来降低载体酸性。该催化剂在加氢饱和方面显示出较强活性，但是对于石蜡中有色物质的脱除效率较低，也就是说，催化剂的整体活性还有待提高。

CN106268782A公开了一种石蜡加氢精制催化剂，公开了一种石蜡加氢精制用负载型催化剂，以氧化镁、二氧化锰和氧化镧为活性组分，纳米氧化铝为载体，对氧化铝载体进行预处理，使平均孔径达到20nm，有效脱除石蜡中的有色物质。但是此发明所做出的催化剂是粉末状的，成型困难，催化剂一旦成型，孔结构就会发生很大的变化，而粉末状催化剂无法进行工业应用。

CN102485847A公开了一种石蜡加氢精制的方法，该催化剂载体采用氧化铝，活性组分为NiO和MoO₃、WO₃中的一种或两种。该催化剂载体具有双峰孔结构，大孔孔道的孔壁具有弱的表面酸性，小孔孔道的孔壁具有较强的表面酸性。该专利的缺点是孔容比较低，小孔比例较大，催化剂的活性不高，原料容易发生裂解反应。

CN1597868A公开了一种石蜡加氢催化剂及其制备方法，采用CO2中和法制备含有硅和铝的氧化铝载体材料，大部分硅和磷分布于氢氧化铝的表面，有效发挥硅和磷协同调节催化剂表面理化性质及孔结构的作用，制备工艺简单，成本低，具有良好的活性和选择性。但是，此发明中活性金属含量较高，催化剂成本较高，小孔比较较高。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种加氢活性好，制备成本低，酸性适宜且稳定性好的石蜡加氢精制催化剂及其制备方法和应用。

一种石蜡加氢精制催化剂的制备方法，包括如下步骤：

（1）配制含有γ-Al₂O₃、铵离子和锆离子、铈离子、镍离子中至少一种阳离子的混合液，调节pH值至6.0~7.0，然后进行晶化、洗涤、干燥；

（2）将步骤（1）干燥后的物料和适量γ-Al₂O₃混合，经成型、干燥、焙烧后得到载体；

（3）在步骤（2）所得的载体上引入活性金属组分，然后进行干燥、焙烧制得石蜡加氢精制催化剂。

上述方法，步骤（1）中所述γ-Al₂O₃可以采用市售商品或者按照现有技术进行制备。