[发明专利]一种合成1,4-丁炔二醇催化剂及其制备方法和应用

权利要求书

1.一种合成1,4-丁炔二醇催化剂的制备方法，其特征在于：包括如下内容：

（1）制备或配制含有铜铋复合氧化物的浆液，所述浆液中铜铋复合氧化物的平均粒度＜7μm；

（2）向步骤（1）的浆液中并流加入铜铋混合溶液AG-1、沉淀剂溶液AG-2和γ-丁内酯溶液AG-3进行反应；

（3）步骤（2）反应结束后，经老化、过滤、洗涤、打浆、喷雾干燥后制得合成1,4-丁炔二醇催化剂；

其中，步骤（1）中所述的含有铜铋复合氧化物的浆液中铜铋复合氧化物的质量含量为5%-15%，所述的含有铜铋复合氧化物的浆液制备过程如下：铜铋混合溶液和沉淀剂溶液进行并流共沉淀反应，反应过程中采用粒度仪测定浆液的平均粒度，当测定的浆液平均粒度＜7μm时制得含有铜铋复合氧化物的浆液；

步骤（2）中所述的铜铋混合溶液中铜以单质计的质量浓度控制为5~30%，铋以单质计的质量浓度控制为0.5~5%，所述铜、铋来源于对应的硝酸盐、氯化盐硫酸盐中的一种或几种，所述的γ-丁内酯溶液中γ-丁内酯的摩尔浓度为0.1~2.0 mol/L。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述浆液中铜铋复合氧化物的平均粒度为3-5μm。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1）中所述的含有铜铋复合氧化物的浆液配制过程如下：筛分铜铋复合氧化物颗粒获得平均粒度＜7μm的铜铋复合氧化物颗粒，将平均粒度＜7μm的铜铋复合氧化物颗粒加入到适量的水中制得含有铜铋复合氧化物的浆液。

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的铜铋混合溶液中铜以单质计的质量浓度控制为10~20%，铋以单质计的质量浓度控制为1~3%。

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的沉淀剂为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸铵或氨水中的一种或几种，沉淀剂溶液的摩尔浓度为1.0~7.0 mol/L。

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（2）中所述的反应温度为30℃~80℃，铜铋混合溶液AG-1的流量为 50~300ml/min，溶液AG-3的流量为1~20ml/min，反应的pH值为5~12。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（3）中老化温度为 30℃~80℃；老化时间为 1h~6h；打浆溶液质量浓度为5%~40%。

8.一种采用权利要求1至7任一方法制备的合成1,4-丁炔二醇的催化剂，其特征在于：所述催化剂按照重量计，含有氧化铜为30%wt~70wt%；所述催化剂粒度分布中7~20μm的颗粒占95%以上。

9.权利要求8所述催化剂用于甲醛和乙炔合成1,4-丁炔二醇的浆态床反应，其特征在于：甲醛质量百分比浓度为10%~45%的水溶液。