[发明专利]以废白土为原料制备蒽醌降解物再生剂的方法和蒽醌降解物再生剂及其应用

说明书

本发明涉及蒽醌法制备过氧化氢工业再生剂领域，公开了一种以废白土为原料制备蒽醌降解物再生剂的方法和蒽醌降解物再生剂及其应用。其中，该方法包括：(1)将废白土、助挤剂、第一碳酸钾和固体碱混合得到第一物料；(2)将所述第一物料与酸捏合得到第二物料；(3)将所述第二物料挤出成条并焙烧处理，得到蒽醌降解物再生剂。该方法采用作为固废直接处理掉的废白土为原料，实现了废白土的再利用，节约了成本，并且制备的再生剂对蒽醌降解物的再生效果好，能够显著提高有效蒽醌的增加量。

技术领域

本发明涉及过氧化氢工业再生剂领域，具体涉及一种以废白土为原料制备蒽醌降解物再生剂的方法和蒽醌降解物再生剂及其应用。

背景技术

蒽醌法是工业上大量生产双氧水的方法，该法将作为循环加氢载体的蒽醌溶解于适当的有机溶剂中形成工作液，通过加氢、氧化、萃取、净化和后处理等工艺操作生产双氧水。受诸多因素影响，蒽醌在长期的循环使用过程中，会发生多种副反应而生成复杂的衍生物，被统称为降解物，常见的如蒽酮、羟基蒽酮和四氢蒽醌环氧化物等。降解物的生成不仅直接增加了蒽醌的消耗，而且会改变工作液的物理化学性质，严重时甚至影响单元操作。目前普遍使用白土(活性氧化铝)对降解物进行再生，以达到维持系统稳定运转并降低生产成本的目的。然而，目前广泛使用的白土对降解物的再生效率比较低，需频繁更换白土床。我国双氧水行业每年因更换白土床而产生的废白土高达数万吨，此外，废白土中夹带的大量工作液也会污染环境。目前，几乎所有省份都将废白土按固体危废进行管理，废白土的运输转移手续复杂，处理费用也较高。因此，有必要开发废白土再利用的方法。

CN103879969A公开了一种蒽醌法制备过氧化氢用再生剂的制备方法，其中，该方法包括：A、向氧化铝粉末中加入相当于氧化铝粉末总重量的1-10％的硝酸溶液、冰醋酸或柠檬酸水溶液，硝酸溶液、冰醋酸或柠檬酸水溶液的体积百分比浓度为1-65％，混合均匀，制成条状；B、在室温下阴干后，于600-900K温度下焙烧3-5h得到条状载体；C、将相当于条状载体总重量1-6％的氢氧化钠固体溶解于水中制备浓度为0.1-5mol/L的氢氧化钠溶液，将条状载体经该氢氧化钠溶液浸渍后，取出，干燥后，即得。但是，在制备过程中，仅采用浸渍NaOH而未经焙烧的工艺很难使NaOH和氧化铝之间产生较强的相互作用，加之NaOH容易溶解于工作液中夹带的微量水分中，故在长时间的使用过程中存在缓慢流失的可能，并且容易对后续的加氢工艺产生不利影响。

CN101376100A公开了一种过氧化氢工作液再生过程用的活性氧化铝再生处理方法。其中，该方法包括：将过氧化氢生产中工作液再生床中卸出的失效氧化铝与燃烧惰性的氧化铝一起从上部进入塔式反应器，依靠重力向下移动，含氧气体从塔式反应器的下部进入反应器，向上运动，反应后的再生氧化铝与燃烧惰性的氧化铝，从反应器的底部出料装置排出，反应后的尾气从反应器上部的尾气排放口排出反应器。但经工作液长时间浸泡的废白土微观结构已经发生了变化，因此通过简单的焙烧很难恢复活性。

因此，研究和开发一种以废白土为原料制备蒽醌降解物再生剂具有重要意义。

发明内容

本发明的目的是为了解决目前双氧水生产过程中产生的废白土是固体危废且不能有效再利用的问题，提供一种以废白土为原料制备蒽醌降解物再生剂的方法和蒽醌降解物再生剂及其应用。该方法能够将作为固废直接处理掉的废白土为原料，实现了废白土的再利用，节约了成本。

为了实现上述目的，本发明第一方面提供了一种蒽醌降解物再生剂的制备方法，其中，该方法包括：

(1)将废白土、助挤剂、碳酸钾和固体碱混合得到第一物料；

(2)将所述第一物料与酸捏合得到第二物料；

(3)将所述第二物料挤出成条并焙烧处理，得到蒽醌降解物再生剂。

本发明第二方面提供了一种由前述所述的方法制备得到的蒽醌降解物再生剂。

本发明第三方面提供了一种前述所述的蒽醌降解物再生剂在双氧水生产过程中的应用。