[发明专利]一种导电型聚合物包覆硅基负极材料的制备方法

说明书

本发明提供一种导电型聚合物包覆硅基负极材料的制备方法，包括以下步骤，S1、将纳米硅粉和乙醇水溶液进行超声分散，加入酸性溶液，在室温充分搅拌、离心、洗涤、干燥，得纳米硅颗粒；S2、将纳米银粉和纳米硅颗粒放入球磨罐中，进行球磨，取出球磨后得到的复合物并干燥，将干燥后的复合物进行高温处理，冷却取出，即获得纳米硅银复合材料；S3、将导电聚合物和纳米硅银复合材料进行超声混合，在搅拌后得到的混合溶液中加入氧化剂即可得三元复合材料。本发明所述的制备方法采用的原料丰富且广泛易得、合成简单，有较高导电性等优点，导电聚合物不仅具有较好的导电性，而且具有一定弹性和柔韧性，利用导电聚合物的优点可用来修饰硅基电极。

技术领域

本发明属于负极材料技术领域，具体涉及一种导电型聚合物包覆硅基负极材料的制备方法。

背景技术

近年来，作为新能源之一的锂离子电池已被广泛应用于移动电源和电动汽车上，尽管锂离子电池在可充电池中已经具有最高的能量密度，但是其循环稳定性，倍率性能，容量的进一步改善和提高仍然是主要的研究方向，硅的理论比容量为4200mAh/g，远高于石墨材料的比容量，且硅的电压平台略高于石墨，在充电时不会引起表面析锂，安全性能更好，另外硅的来源广泛，存储丰富，所以硅被认为最有可能替代石墨的新型负极材料之一；但以硅作为锂离子电池负极材料在嵌锂的过程中体积膨胀达300％，充放电过程中锂离子反复的嵌入脱出，材料逐渐粉化，造成结构坍塌，最终导致电极活性物质与集流体脱离，丧失电接触，导致电池循环性能大大降低；此外，由于这种体积效应，硅在电解液中难以形成稳定的固体电解质界面(SEI)膜，伴随着电极结构的破坏，在暴露出的硅表面不断形成新的SEI膜，加剧了硅的腐蚀和容量衰减。

目前对于高容量硅负极材料的改性主要采用表面改性、掺杂、复合等方法形成包覆或高度分散的体系，通过提高材料的力学性能，以缓解脱嵌锂过程中体积膨胀产生的内应力对材料结构的破坏，从而提高其电化学循环稳定性；通过有机碳源表面聚合或水热碳化包覆的到的碳硅负极多为单分散的碳硅纳米球，这些材料虽能在循环性上得到一定的改善，但颗粒之间的电子传导受到极大的限制，效果依然不够理想，无法满足高性能动力锂离子电池的性能要求。

发明内容

本发明的目的是提供一种导电型聚合物包覆硅基负极材料的制备方法,以克服上述技术问题。

本发明的上述技术目的是通过以下技术方案得以实现的：

一种锂离子电池硅碳负极材料的制备方法，包括以下步骤，S1、按一定质量比将纳米硅粉和乙醇水溶液进行超声分散，再加入酸性溶液，在室温充分搅拌、离心、洗涤、干燥，得到表面刻蚀的介孔硅的纳米硅颗粒；S2、按一定质量比将纳米银粉和步骤(1)得到的纳米硅颗粒放入高能球磨机的球磨罐中，以乙醇为溶剂，在300-800r/min转速下进行球磨6～8h，取出球磨后得到的复合物并进行抽滤和干燥，将干燥后的复合物在惰性气氛保护下进行高温处理，按一定的升温速率升温至800～1000℃，恒温2～6小时，冷却取出，即获得纳米硅银复合材料；S3、按一定质量比将导电聚合物和步骤(2)制备的纳米硅银复合材料在酸性条件下进行超声混合，持续进行搅拌，在搅拌后得到的混合溶液中加入氧化剂使导电聚合物进行原位聚合，即可得到三元复合材料。

进一步地，步骤S1中，所述酸性溶液为硫酸、硝酸、氢氟酸、盐酸一种或多种。

进一步地，步骤S1中，所述酸性溶液为按1：1-6摩尔比的硝酸和氢氟酸的混合物。

进一步地，步骤S1中，所述纳米硅粉和乙醇水溶液的质量比为1：1～2。

进一步地，步骤S2中，所述纳米银粉和所述纳米硅颗粒的质量比为1：10～20。

进一步地，步骤S3中，所述导电聚合物和纳米硅银复合材料的质量比为1：5-10。

进一步地，步骤S3中，所述氧化剂为过硫酸铵。