[发明专利](5-亚氨基-4,5-二氢-1,3,4-恶二唑-2-基)二硝基甲烷及其制备方法有效
申请号: | 201911035030.5 | 申请日: | 2019-10-28 |
公开(公告)号: | CN112724100B | 公开(公告)日: | 2022-08-16 |
发明(设计)人: | 刘天林;廖思丞;张庆华 | 申请(专利权)人: | 中国工程物理研究院化工材料研究所 |
主分类号: | C07D271/113 | 分类号: | C07D271/113;C06B25/36 |
代理公司: | 四川省成都市天策商标专利事务所(有限合伙) 51213 | 代理人: | 王荔 |
地址: | 621000*** | 国省代码: | 四川;51 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 氨基 恶二唑 硝基 甲烷 及其 制备 方法 | ||
1.(5-亚氨基-4,5-二氢-1,3,4-恶二唑-2-基)二硝基甲烷,其特征在于,具体结构为
2.如权利要求1所述的(5-亚氨基-4,5-二氢-1,3,4-恶二唑-2-基)二硝基甲烷的制备方法,其特征在于,合成路线如下:
3.如权利要求2所述的(5-亚氨基-4,5-二氢-1,3,4-恶二唑-2-基)二硝基甲烷的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)2,2-二硝基乙酸乙酯钾盐的制备
在-5℃到25℃下,将10ml到50ml的硝酸加入含有50mmol丙二酸单乙酯钾盐的二氯甲烷悬浮液中,保持温度在5-10℃下搅拌3-5小时后向溶液中加入冰水猝灭反应,并使用冰水洗涤二氯甲烷相3-5次,然后向二氯甲烷中加入30ml到100ml的饱和碳酸氢钾溶液后继续搅拌半小时,将形成的沉淀物过滤、干燥,得到黄色固体为2,2-二硝基乙酸乙酯钾盐;
(2)2,2-二硝基乙酰肼钾盐的制备
在室温下,将水合肼加入含有2,2-二硝基乙酸乙酯钾盐的水悬浮液中,室温反应18-20小时后,将反应溶剂旋干,得到黄色固体为2,2-二硝基乙酰肼钾盐;
(3)(5-氨基-1,3,4-恶二唑-2-基)二硝基甲烷钾盐的制备
在室温下,将溴化氰分批加入含有碳酸氢钠和2,2-二硝基乙酰肼钾盐的乙醇水混合溶液中,室温反应20-24小时后,将沉淀物过滤、洗涤和干燥后得到黄色固体为(5-氨基-1,3,4-恶二唑-2-基)二硝基甲烷钾盐;
(4)(5-亚氨基-4,5-二氢-1,3,4-恶二唑-2-基)二硝基甲烷的制备
在室温下,将10mmol(5-氨基-1,3,4-恶二唑-2-基)二硝基甲烷钾盐分批加入20ml 5%到80%的硫酸溶液中,室温搅拌半小时后,用20ml乙酸乙酯萃取溶液3到5次,萃取液干燥、旋干后得到黄色固体为两性含能材料(5-亚氨基-4,5-二氢-1,3,4-恶二唑-2-基)二硝基甲烷。
4.如权利要求3所述的(5-亚氨基-4,5-二氢-1,3,4-恶二唑-2-基)二硝基甲烷的制备方法,其特征在于,所述步骤(1)所述硝酸是浓度为65%以上的硝酸。
5.如权利要求3所述的(5-亚氨基-4,5-二氢-1,3,4-恶二唑-2-基)二硝基甲烷的制备方法,其特征在于,所述步骤(2)所述水合肼的浓度为50%-98%;水合肼与2,2-二硝基乙酸乙酯钾盐的摩尔比为1:1-5:1。
6.如权利要求3所述的(5-亚氨基-4,5-二氢-1,3,4-恶二唑-2-基)二硝基甲烷的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)所述混合溶液中乙醇与水的体积比为10:1-1:10。
7.如权利要求3所述的(5-亚氨基-4,5-二氢-1,3,4-恶二唑-2-基)二硝基甲烷的制备方法,其特征在于,所述步骤(3)所述溴化氰、碳酸氢钠、2,2-二硝基乙酰肼钾盐的比例为1:1.1:1-2:2.2:1。
8.如权利要求1所述的(5-亚氨基-4,5-二氢-1,3,4-恶二唑-2-基)二硝基甲烷或如权利要求2-7任一所述的制备方法得到的(5-亚氨基-4,5-二氢-1,3,4-恶二唑-2-基)二硝基甲烷作为含能材料在高能炸药领域的用途。
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