[发明专利]一种乳液聚合法制备共聚物/HKUST-1复合材料的方法有效

专利信息
申请号: 201911035274.3 申请日: 2019-10-29
公开(公告)号: CN112745509B 公开(公告)日: 2022-09-20
发明(设计)人: 赵敏坚;何涛;束伦;谢林华;李建荣 申请(专利权)人: 北京工业大学
主分类号: C08G83/00 分类号: C08G83/00;C08F220/18;C08F212/08;C08F220/14;C08F220/06;C08F2/26;B01D53/02
代理公司: 北京思海天达知识产权代理有限公司 11203 代理人: 张立改
地址: 100124 *** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 乳液聚合 法制 共聚物 hkust 复合材料 方法
【权利要求书】:

1.一种乳液聚合法制备共聚物/HKUST-1复合材料的方法,其特征在于,以无机盐硝酸铜、甲基丙烯酸铜和有机配体均苯三酸为合成MOFs的原材料,以烯烃类物质为单体,以十二烷基硫酸钠为乳化剂,过硫酸钾为引发剂,在机械搅拌下通过乳液聚合法原位制备共聚物/Cu-BTC复合材料;将该材料浸泡到甲醇中,其中的Cu-BTC会在短时间内发生结构重组装,变成三维结构的HKUST-1,从而得到另一相Cu-BTC的复合材料即共聚物/HKUST-1;烯烃类物质单体包括烯烃类单体和/或丙烯酸类单体;烯烃类单体选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯乙烯磺酸盐中的一种或几种;丙烯酸类的单体选自甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或几种。

2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,采用如下步骤:

(1)制备无机相,将无机盐硝酸铜、甲基丙烯酸铜和有机配体均苯三酸溶于去离子水,超声使其充分溶解,然后再加入乳化剂,充分溶解后备用;

(2)制备有机相,将烯烃类物质单体加入到带有搅拌装置的反应瓶中,然后将上述步骤(1)处理后的溶液加入到有机相中,在一定温度下预乳化,待乳化完成后将温度升至反应温度,加入溶有引发剂的水溶液,直至反应完成,得到乳液;乳液状或/和干燥后的共聚物/Cu-BTC经甲醇浸泡后,其中的MOF均会发生结构重组得到聚合三维MOF结构,最终共聚物/Cu-BTC形成共聚物/HKUST-1复合材料。

3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,具体包括以下步骤:

(1)称取一定量的硝酸铜、甲基丙烯酸铜和均苯三酸加入到反应瓶中,再加入去离子水,超声使其充分溶解,然后转移到带有机械搅拌的三口反应瓶中,并水浴加热,再加入一定量的乳化剂,搅拌均匀;

(2)另称取一定量的可聚合单体,充分混匀作为有机相,然后将上述(1)处理后的无机相加入到有机相中,在40-45℃下充分预乳化30-60min,然后将水浴温度升至75-85℃,再加入充分溶解好的过硫酸钾水溶液,搅拌充分反应6-8h后得到淡蓝色的乳液,乳液破乳后,烘干即可得到共聚物/Cu-BTC复合材料;

将所得的乳液涂覆在聚丙烯腈基膜上,成膜性良好;乳液状或/和干燥后的共聚物/Cu-BTC经甲醇浸泡后,其中的MOF均会发生结构重组得到聚合三维MOF结构,最终共聚物/Cu-BTC形成共聚物/HKUST-1复合材料。

4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,乳化剂为单体的0.2%~0.5%,引发剂为单体的0.3%~3%,铜与单体的摩尔比为1:4~1:8。

5.按照权利要求4所述的方法,其特征在于,铜与单体的摩尔比为1:6。

6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,无机盐中硝酸铜、甲基丙烯酸铜的摩尔比例为3:2。

7.按照权利要求1-6任一项所述的方法制备得到的共聚物/HKUST-1复合材料。

8.按照权利要求1-6任一项所述的方法制备得到的共聚物/HKUST-1复合材料的应用,用于氨气的吸附。

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