[发明专利]一种乳液聚合法制备共聚物/HKUST-1复合材料的方法有效
申请号: | 201911035274.3 | 申请日: | 2019-10-29 |
公开(公告)号: | CN112745509B | 公开(公告)日: | 2022-09-20 |
发明(设计)人: | 赵敏坚;何涛;束伦;谢林华;李建荣 | 申请(专利权)人: | 北京工业大学 |
主分类号: | C08G83/00 | 分类号: | C08G83/00;C08F220/18;C08F212/08;C08F220/14;C08F220/06;C08F2/26;B01D53/02 |
代理公司: | 北京思海天达知识产权代理有限公司 11203 | 代理人: | 张立改 |
地址: | 100124 *** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 一种 乳液聚合 法制 共聚物 hkust 复合材料 方法 | ||
1.一种乳液聚合法制备共聚物/HKUST-1复合材料的方法,其特征在于,以无机盐硝酸铜、甲基丙烯酸铜和有机配体均苯三酸为合成MOFs的原材料,以烯烃类物质为单体,以十二烷基硫酸钠为乳化剂,过硫酸钾为引发剂,在机械搅拌下通过乳液聚合法原位制备共聚物/Cu-BTC复合材料;将该材料浸泡到甲醇中,其中的Cu-BTC会在短时间内发生结构重组装,变成三维结构的HKUST-1,从而得到另一相Cu-BTC的复合材料即共聚物/HKUST-1;烯烃类物质单体包括烯烃类单体和/或丙烯酸类单体;烯烃类单体选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯乙烯磺酸盐中的一种或几种;丙烯酸类的单体选自甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羟乙酯中的一种或几种。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,采用如下步骤:
(1)制备无机相,将无机盐硝酸铜、甲基丙烯酸铜和有机配体均苯三酸溶于去离子水,超声使其充分溶解,然后再加入乳化剂,充分溶解后备用;
(2)制备有机相,将烯烃类物质单体加入到带有搅拌装置的反应瓶中,然后将上述步骤(1)处理后的溶液加入到有机相中,在一定温度下预乳化,待乳化完成后将温度升至反应温度,加入溶有引发剂的水溶液,直至反应完成,得到乳液;乳液状或/和干燥后的共聚物/Cu-BTC经甲醇浸泡后,其中的MOF均会发生结构重组得到聚合三维MOF结构,最终共聚物/Cu-BTC形成共聚物/HKUST-1复合材料。
3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,具体包括以下步骤:
(1)称取一定量的硝酸铜、甲基丙烯酸铜和均苯三酸加入到反应瓶中,再加入去离子水,超声使其充分溶解,然后转移到带有机械搅拌的三口反应瓶中,并水浴加热,再加入一定量的乳化剂,搅拌均匀;
(2)另称取一定量的可聚合单体,充分混匀作为有机相,然后将上述(1)处理后的无机相加入到有机相中,在40-45℃下充分预乳化30-60min,然后将水浴温度升至75-85℃,再加入充分溶解好的过硫酸钾水溶液,搅拌充分反应6-8h后得到淡蓝色的乳液,乳液破乳后,烘干即可得到共聚物/Cu-BTC复合材料;
将所得的乳液涂覆在聚丙烯腈基膜上,成膜性良好;乳液状或/和干燥后的共聚物/Cu-BTC经甲醇浸泡后,其中的MOF均会发生结构重组得到聚合三维MOF结构,最终共聚物/Cu-BTC形成共聚物/HKUST-1复合材料。
4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,乳化剂为单体的0.2%~0.5%,引发剂为单体的0.3%~3%,铜与单体的摩尔比为1:4~1:8。
5.按照权利要求4所述的方法,其特征在于,铜与单体的摩尔比为1:6。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,无机盐中硝酸铜、甲基丙烯酸铜的摩尔比例为3:2。
7.按照权利要求1-6任一项所述的方法制备得到的共聚物/HKUST-1复合材料。
8.按照权利要求1-6任一项所述的方法制备得到的共聚物/HKUST-1复合材料的应用,用于氨气的吸附。
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