[发明专利]一种处理巯基乙醇法合成对位酯产生的废水的方法

说明书

本发明属于环保废水处理领域，具体涉及一种处理巯基乙醇法对硝基氯苯路线合成染料中间体对‑(β‑硫酸酯乙基砜)苯胺(俗称对位酯)产生的废水的方法。合成对位酯产生的废水通过催化湿式氧化—生化处理，处理后废水达到GB8978—96三级排放标准；所述废水与催化剂混合进入换热器管程与反应后的高温氧化废水进行热量交换，而后通过预热器经高温导热油加热到反应温度后进入氧化反应器实现催化湿式氧化反应。本发明针对巯基乙醇法对硝基氯苯路线合成对位酯废水高含DMF等难生物降解物质、色度高、有机硫化物恶臭等特点，开发的催化湿式氧化‑生化组合处理工艺，具有工艺流程简单、处理效率高、不产生固体废物等优点，处理后废水达到GB8978～96三级排放标准。

技术领域

本发明属于环保废水处理领域，具体涉及一种处理巯基乙醇法对硝基氯苯路线合成染料中间体对-(β-硫酸酯乙基砜)苯胺(俗称对位酯)产生的废水的方法。

背景技术

染料中间体对位酯是生产活性染料的主要原料之一，国内需求量很大，国内生产对位酯的企业达到10多家，产量位居世界第一。对位酯的合成路线主要有乙酰苯胺和对硝基氯苯两条。巯基乙醇法对硝基氯苯路线是由对硝基氯苯与巯基乙醇经缩合、氧化、还原、硫酸酯化得到对位酯，总收率可达86％～87％，在反应过程中，各步反应的副产物较少，废水量较少，原料价格有优势，缺点是缩合反应使用DMF作溶剂，DMF成本高且有毒性，废水中含巯基乙醇，有恶臭气味，废水处理难度大。

专利CN109867388A公开了一种对硝基氯苯路线合成对位酯的污水处理方法，通过向废水中加入氧化钙使DMF分解成二甲胺与甲酸，甲酸与钙离子生成沉淀过滤干燥，二甲胺气体收集，该方法只解决了废水中DMF问题，对废水中巯基乙醇等物质基本没有处理效果，实际操作过程中甲酸钙不经精制难以作为副产品，整体处理效果有限。

专利CN107758966A公开了一种对位酯生产废水光催化处理方法，通过絮凝沉淀及光催化氧化方法改善该废水可生化性，处理效率不高，COD去除率有限。

由此可见，现阶段急需对位酯合成废水技术可行、经济可行处理技术。尤其巯基乙醇法对硝基氯苯路线合成对位酯工艺废水具有典型的高浓度、高毒性、难降解特点，处理难度大，有待技术突破解决相关废水处理难题。

本发明目的是针对巯基乙醇法合成对位酯产生COD浓度高、含DMF等难降解有机物、含硫醇化合物存在的恶臭等难点的废水，提供完整、高效处理工艺，处理后达到GB8978-96三级排放标准的一种废水的方法。

为达到以上目的，本发明技术方案如下：

一种处理巯基乙醇法合成对位酯产生的废水的方法，合成对位酯产生的废水通过催化湿式氧化—生化处理，处理后废水达到GB8978—96三级排放标准；所述废水与催化剂混合进入换热器管程与反应后的高温氧化废水进行热量交换，进行催化湿式氧化预处理，而后通过预热器经高温导热油加热到反应温度后进入氧化反应器实现催化湿式氧化反应。

所述氧化反应器内氧化后气液混合物返回至换热器的壳程，与换热器管程内氧化前含催化剂的废水进行热交换，热交换后通过预热器经高温导热油加热到反应温度后进入氧化反应器，通入空气通过减压阀控制压力进行氧化反应；

热交换后壳程内氧化后气液混合物通过调节pH值至碱性后，通过减压阀将氧化后气液混合物在分离器内减压至常压，分离器内补充空气进行闪蒸，去除二甲胺，液相废水再经生化处理达到GB8978—96三级排放标准，实现对废水的处理。

所述催化剂活性组分为铜盐、铁盐、锰盐的一种或多种；

其中，铜盐为硫酸铜、硝酸铜、氯化铜；铁盐为硫酸铁、氯化铁、硝酸铁；锰盐为硫酸锰、硝酸锰、氯化锰。

所述催化剂与废水混合形成的溶液中催化剂的终浓度为100-500ppm。