[发明专利]含氟含硼废水的预处理方法

说明书

本发明涉及工业废水处理领域，公开了一种含氟含硼废水的预处理方法，该方法包括：(1)将含氟含硼废水与第一含钙化合物进行第一混合，然后固液分离，得到第一固相物流和第一液相物流；(2)将所述第一液相物流与第二含钙化合物进行第二混合，然后固液分离，得到第二固相物流和第二液相物流；(3)将所述第二液相物流与含钾化合物进行第三混合，然后固液分离，得到第三固相物流和第三液相物流；其中，所述第二混合在pH为9～12.5条件下进行；所述含氟含硼废水中含有氟离子、硼酸根和氟硼酸根。本发明的预处理方法能够同时去除废水中的氟离子、硼酸根和氟硼酸根，显著降低废水中氟、硼的含量，满足排放要求。

技术领域

本发明涉及工业废水处理领域，具体涉及一种含氟含硼废水的预处理方法。

背景技术

近年来，在石化行业中采用BF₃作为催化剂的生产工艺，例如聚α-烯烃(PAO)合成基础油生产工艺，通过碱洗、水洗脱除催化剂后，会产生含氟、含硼的有机废水。其中，氟离子的质量浓度达到8000～14000mg/L，硼以硼酸根和氟硼酸根离子的形式存在，氟硼酸根的质量浓度达到6000～11000mg/L，硼的总的质量浓度达到4000～6000mg/L。氟和硼均是人类生命活动中必需的微量元素，但过量的摄入会对人体造成伤害；同时过量的氟、硼对植物也有毒害作用。

随着人们环保意识的日益提高，含硼、含氟的有机废水对环境造成的污染受到越来越多的关注。现行GB 31571-2015《石油化学工业污染物排放标准》中规定氟化物直接排放的限值为10mg/L，未对硼的排放做出限制。但部分地方标准，如北京市DB 11/307-2013《水污染物综合排放标准》中规定氟化物排放的限值为1.5mg/L，硼直接排放的限值为2mg/L。

CN102336460A公开了一种处理含氟硼酸根废水的水解剂及其应用，该方法中采用铝盐和铈盐作为水解剂，可使废水中的氟硼酸根分解放出氟离子，再向所得到的含氟离子的废水中加入Ca(OH)₂或石灰乳，可使氟离子沉淀完全。此方法仅涉及BF₄^-和F^-的去除，未阐明对BF₄^-水解产生的B的去除。且该方法需两步处理，流程较长，产生的污泥中含有CaF₂和Al(OH)₃两部分，污泥量较大；同时水解剂铈盐为重金属，对其排放有限制要求。

CN105026320A公开了一种含有硼氟化物的水的处理方法及处理装置，其中B浓度仅为1～500mg/L，采用Al盐吸附法去除。该方法涉及低浓度硼的去除，但对于高浓度的含硼废水，吸附法的吸附容量有限，此方法并不适合。

因此，有必要提供一种同时去除废水中高浓度氟、硼的预处理方法。

发明内容

本发明的目的是为了解决现有技术中不能同时去除废水中高浓度氟、硼的问题，提供一种含氟含硼废水的预处理方法。

为了实现上述目的，本发明第一方面提供一种含氟含硼废水的预处理方法，该方法包括：

(1)将含氟含硼废水与第一含钙化合物进行第一混合，然后固液分离，得到第一固相物流和第一液相物流；

(2)将所述第一液相物流与第二含钙化合物进行第二混合，然后固液分离，得到第二固相物流和第二液相物流；

(3)将所述第二液相物流与含钾化合物进行第三混合，然后固液分离，得到第三固相物流和第三液相物流；

其中，所述第二混合在pH为9～12.5条件下进行；

其中，所述含氟含硼废水中含有氟离子、硼酸根和氟硼酸根。

本发明第二方面提供一种含氟含硼废水的预处理方法，该方法在包括废水储存单元和化学处理单元的废水处理系统中实施，所述化学处理单元包括三个处理单元，所述处理单元包括通过管线连通的反应器和固液分离装置；该方法包括：