[发明专利]液体脱硫催化剂及其制备方法和应用有效
申请号: | 201911042956.7 | 申请日: | 2019-10-30 |
公开(公告)号: | CN112742477B | 公开(公告)日: | 2022-11-15 |
发明(设计)人: | 陶梦莹;侯焕娣;董明;李吉广;许可;赵飞;申海平 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 |
主分类号: | B01J31/22 | 分类号: | B01J31/22;C10G45/08 |
代理公司: | 北京润平知识产权代理有限公司 11283 | 代理人: | 刘国平;顾映芬 |
地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 液体 脱硫 催化剂 及其 制备 方法 应用 | ||
1.一种液体脱硫催化剂,含有有机金属配合物、分散溶剂和助剂;其中,所述有机金属配合物包含钼离子、钴离子和C7-C14有机阴离子;所述助剂选自碳粉、稀土氧化物、氧化铝、氧化硅、烷基酚、聚氧化丙烯二醇、聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸、聚异丁烯丁二酸酐和丁基异喹啉中的一种或几种。
2.根据权利要求1所述的液体脱硫催化剂,其中,基于所述液体脱硫催化剂的总量,所述有机金属配合物的含量为50-80 wt%,所述分散溶剂的含量为19-50 wt%,所述助剂的含量为0.1-2wt%。
3.根据权利要求1或2所述的液体脱硫催化剂,其中,所述分散溶剂为馏程300-500℃的馏分油;所述助剂选自碳粉、聚氧化丙烯二醇、烷基苯磺酸中的至少一种。
4.根据权利要求3所述的液体脱硫催化剂,其中,所述分散溶剂为催化裂化油浆和/或重柴油。
5.根据权利要求1所述的液体脱硫催化剂,其中,所述钼离子中,+6价钼离子的含量不超过85重量%。
6.根据权利要求5所述的液体脱硫催化剂,其中,所述有机金属配合物中,所述钼离子和钴离子的摩尔比为(0.1-10):1。
7.根据权利要求6所述的液体脱硫催化剂,其中,所述有机金属配合物中,所述钼离子和钴离子的摩尔比为(0.1-6):1。
8.根据权利要求5所述的液体脱硫催化剂,其中,基于所述有机金属配合物的总重,所述钼离子和钴离子的总含量为2-30wt%。
9.根据权利要求5所述的液体脱硫催化剂,其中,所述C7-C14有机阴离子来自2-乙基己酸、辛酸、2-丙基庚酸、苯甲酸、苯乙酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸中的至少一种。
10.一种液体脱硫催化剂的制备方法,包括:
(1)将含钼化合物和含钴化合物分别溶解分散在溶剂中,再分别与酸性溶液进行酸液反应;
(2)将步骤(1)分别得到的含钼酸液和含钴酸液进行混合,得到的产物与C7-C14有机酸进行配合反应,得到有机金属配合物;
(3)将所述有机金属配合物与分散溶剂、助剂混合均匀,得到所述液体脱硫催化剂;
其中,所述助剂选自碳粉、稀土氧化物、氧化铝、氧化硅、烷基酚、聚氧化丙烯二醇、聚氧乙烯醚、烷基苯磺酸、聚异丁烯丁二酸酐和丁基异喹啉中的一种或几种。
11.根据权利要求10所述的方法,其中,所述含钼化合物选自氧化钼、钼酸、钼酸盐中的至少一种,所述含钴化合物选自硝酸钴、醋酸钴、硫酸钴、氧化钴、氢氧化钴、碱式碳酸钴和卤化钴中的至少一种;
所述溶剂选自甲苯、水和乙醇中的至少一种;
所述酸性溶液选自盐酸、硫酸、硝酸、甲酸、乙酸、乙二酸、丙酸和丙二酸中的至少一种;
所述C7-C14有机酸选自2-乙基己酸、辛酸、2-丙基庚酸、苯甲酸、苯乙酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸中的至少一种。
12.根据权利要求10或11所述的方法,其中,步骤(1)中,所述含钼化合物经所述溶解分散得到的含钼溶液与所述酸性溶液进行酸性反应的条件包括:反应温度为50-110℃,反应时间为0.5-8h;
所述含钴化合物经所述溶解分散得到的含钴溶液与所述酸性溶液进行酸性反应的条件包括:反应温度为70-110℃,反应时间为1-10h;
所述溶剂与钼或钴元素的质量比为(2-30):1;所述酸性溶液与钼或钴元素的摩尔比为(0.5-10):1。
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