[发明专利]无规集成橡胶的制备方法

说明书

本发明涉及聚合物合成领域，公开了一种无规集成橡胶的制备方法，该方法包括：在惰性溶剂和有机锂引发剂存在下，将丁二烯单体、异戊二烯单体和苯乙烯单体形成的混合物料进行间歇聚合反应，其中，控制所述混合物料的进料速度，使得所述混合物料在10‑40min加完，并且，所述间歇聚合反应的引发温度为30‑60℃。根据本发明提供的方法得到的集成橡胶具有无规分布的特点，从而使得其应用性能更为优异；而且不必须加入调节剂或是必须采用高温聚合工艺，从而可以节约生产成本。

技术领域

本发明涉及聚合物合成领域，具体地，涉及一种无规集成橡胶的制备方法。

背景技术

集成橡胶SIBR作为一种三元集成的合成橡胶，含有天然橡胶，丁苯橡胶，顺丁橡胶的结构单元，获得了三种橡胶的优点并规避了三者各自的缺点，在胎面胶性能上同时兼顾了轮胎滚动阻力、抗湿滑性、耐磨性的要求，因此可以获得在高性能轮胎中更好的应用效果。

在SIBR的研究方面，以美国Goodyear公司研究最为活跃，合成出的SIBR有线性SIBR和星型SIBR，链段分布有无规和嵌段型。Goodyear公司已经生产出的SIBR单体比例为S/I/B 25/50/25，门尼粘度为80的集成橡胶产品，并应用到防滑、低噪音、高性能绿色轮胎中。Goodyear公司除了SIBR单胶使用，提高胎面胶的抗湿滑性，降低滚动阻力外，也有很多的与其它胶种的并用研究，SIBR/BR/NR 70/20/10用于胎面胶料可以使胶料的抗湿滑性和耐磨性达到很好的平衡；SIBR/NR 90/10用于轿车胎胎面胶中与通用胶料相比可以显著提高胶料的抗湿滑性，降低滚动阻力。

从目前国内外市场的溶聚丁苯橡胶产品的应用来看，具有低乙烯基、低苯乙烯含量的无规溶聚丁苯橡胶是一类有特点的产品，可以应用于对滚动阻力和耐磨性能有特殊要求的轮胎胎面胶中。

目前，低苯乙烯低乙烯基无规溶聚丁苯橡胶的合成方法通常是加入结构调节剂或者在高温条件下进行聚合。例如CN102344530A采用的是双组分调节剂来合成具有无规分布的高乙烯基溶聚丁苯橡胶。

发明内容

本发明的目的是在保证单体转化率为100％的前提下，提供一种不必须加入调节剂，也不必须在高温下进行聚合反应的新的制备具有无规分布的集成橡胶的方法，以获得苯乙烯结构单元的嵌段含量低的无规集成橡胶。

为了实现上述目的，本发明提供一种无规集成橡胶的制备方法，该方法包括：在惰性溶剂和有机锂引发剂存在下，将丁二烯单体、异戊二烯单体和苯乙烯单体形成的混合物料进行间歇聚合反应，其中，控制所述混合物料的进料速度，使得所述混合物料在10-40min加完，并且，所述间歇聚合反应的引发温度为30-60℃。

本发明通过特定地控制进料时间，能够在不必须加入调节剂，也不必须在高温下进行聚合反应就获得具有无规分布的低苯乙烯低乙烯基集成橡胶，并且具有单体转化率均为100％的特点。

进一步地，本发明的方法还具有节约生产成本的优点。

具体实施方式

在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。

如前所述，本发明提供了一种合成无规集成橡胶的方法，该方法包括：在惰性溶剂和有机锂引发剂存在下，将丁二烯单体、异戊二烯单体和苯乙烯单体形成的混合物料进行间歇聚合反应，其中，控制所述混合物料的进料速度，使得所述混合物料在10-40min加完，并且，所述间歇聚合反应的引发温度为30-60℃。

为了使得本发明的方法获得的无规集成橡胶中的苯乙烯的嵌段含量更低，优选控制所述混合物料的进料速度，使得所述丁二烯单体和所述苯乙烯单体、异戊二烯单体在15-30min加完。