[发明专利]一种硝基苯胺类废水资源化利用的方法

说明书

本发明提供一种硝基苯胺类废水资源化利用的方法，通过脱色、脱氨、中和、电渗析、浓缩结晶、RO膜浓缩等工序，可以有效分离废水中有机物、无机物和水份，实现废水中硝基苯胺、氯化铵和氨的回收，且实现了水在氨解体系循环，过程没有废水排放，应用前景广阔。

技术领域

本发明涉及一种硝基苯胺类废水处理方法，更具体地说，是一种从硝基苯胺废水中回收氨、氯化铵和硝基苯胺等，实现资源化利用的方法。

背景技术

硝基苯胺是一种重要的化工原料，是多种印染、农药及医药化工品的中间体，可用于生产苯二胺、抗氧化剂和防腐剂等，也可用于分析试剂。

国内硝基苯胺生产工艺以硝基氯苯和氨水为原料，高温高压氨解得到，反应结束降温泄压过滤分离得到硝基苯胺和氨解废水，硝基苯胺用水洗涤除氯化铵会产生洗涤废水。正常生产1吨硝基苯胺产生约2～6吨废水，由于有少量焦油存在，外观呈深棕色，废水TOC含量2000～4000ppm，特征污染物硝基氯苯定量含量0～0.10％，硝基苯胺定量含量0.10～0.30％，氯化铵质量浓度5～20％，氨质量浓度1～10％，pH＞9。

硝基苯胺毒性比苯胺大，可通过皮肤和呼吸道吸收，是一种强烈的高铁血红蛋白形成剂。吸收后数小时内可出现紫绀，有溶血作用，长期大量接触可引起肝损害，对环境危害较大。

关于含硝基苯胺类废水处理方法主要有吸附法，氧化还原法和生物法等，但上述方法实际应用过程中费用较高，并有可能产生二次污染，为了降低成本许多厂家只对硝基苯胺废水做简单处理，便稀释进入生化池，处理效果差。

专利CN101244878A提到一种对硝基苯胺生产废水的治理和资源回收利用的方法，通过降温结晶回收部分对硝基苯胺，脱氨回收水中游离氨，然后加盐酸调酸，然后用活性炭纤维吸附对硝基苯胺，吸附出水浓缩结晶得到氯化铵晶体。存在问题，活性炭纤维吸附饱和后，脱附再生工序复杂，回收得到对硝基苯胺98～99％达不到国标GB/T 4840-2016质量要求。

专利CN106430398A提到一种含对硝基苯胺工业废水的层析处理方法，采用多种性能大孔吸附树脂组合层析法，有效吸附废水中的对硝基苯胺，使废水中的对硝基苯胺得到有效去除和回收，但是未提及吸附后出水是否达标排放问题。

专利CN109665651A提到一种对硝基苯胺生产废水的处理方法，对硝基苯胺废水先经空气吹脱处理，吹脱处理后的废水进入高效催化氧化装置进行氧化处理，经氧化后的废水进一步采用混凝沉淀处理，处理后的废水与其他低COD和低盐分的废水混合，再进入生化系统进行处理，生化出水脱色后达标排放。该方案虽然实现废水达标排放，但未能回收废水中对硝基苯胺和氯化铵，造成资源浪费。

专利CN109020030A提到一种对硝基苯胺、邻硝基苯胺和相对应苯胺类化工生产过程中的废水处理工艺，包括物料回收工段、废水酸化工段、甲醛缩合工段、微电解工段、氧化工段、中和工段、氯化铵原液工段，回收废水中对硝基苯胺和氯化铵。存在问题，微电解和氧化过程会产生二次污染物铁泥，增加了废水处理成本。

发明内容

为了克服现有技术上的不足，本发明旨在提供一种硝基苯胺类废水资源化利用的方案，通过一系列处理工序，可以有效分离废水中有机物、无机物和水份，实现废水中硝基苯胺、氯化铵和氨的回收，应用前景广阔。

本发明所述硝基苯胺类废水，硝基苯胺可以是邻硝基苯胺、对硝基苯胺、邻氯对硝基苯胺等。

为达到以上目的，本发明以对硝基苯胺废水为例，采取的技术方案包括以下步骤：

1、脱色：将对硝基苯胺废水泵入脱色釜，加入一定量活性炭，吸附结束通过过滤器，得到滤饼和脱色滤液，滤饼作为固废处理，脱色滤液进入下一道工序；

2、脱氨：脱色滤液经过预热后进入脱氨塔，控制脱氨塔温度，通入空气脱氨，脱氨塔顶气相用步骤6RO产水捕集吸收得到稀氨水，待脱氨塔釜水的氨降至一定浓度，排出脱氨塔，进入中和工序；