[发明专利]一种基于COF/二氧化锰管复合纳米材料的在线检测装置及其检测方法

权利要求书

1.一种COF/二氧化锰管复合纳米材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：

1)MnO₂ nanotube的合成：取KMnO₄和浓盐酸加入到水中，浓度为0.07mol/L，搅拌进行反应，离心收集产物，洗涤、真空干燥；得到MnO₂ nanotube；

2)NH₂-MnO₂ nanotube的合成：取步骤1)得到的MnO₂的乙醇分散液，三(4-甲酰苯基)胺和邻二氯苯/乙醇溶液加入到一个反应容器中，浓度为3mg/mL，混合液先进行超声处理，再加入3mol/L乙酸；然后再将该混合液进行脱气处理；搅拌、加热，反应完毕后冷却，离心、洗涤并收集黄色产物，为NH₂-MnO₂ nanotube；

3)NH₂-MnO₂ nanotube@TPA-COF core-shell杂化材料的合成：取三(4-甲酰苯基)胺、三(4-氨基苯基)胺、邻二氯苯/乙醇溶液加入到反应容器中，浓度均为1mg/mL，超声处理5min后，加入3mol/L乙酸，体积比为20:1；然后，将该混合物冻结，并融化循环所释放，密封在真空下，再加热；离心收集棕色产物，然后进行连续清洗，得到的样品用无水甲醇再进行三次溶剂交换，真空干燥获得棕色粉末，为MnO₂ nanotube@TPA-COF core-shell纳米材料。

2.根据权利要求1所述的一种COF/二氧化锰管复合纳米材料的制备方法，其特征在于：所述步骤3)中，将该混合物在液态氮浴中在77K温度下被冻结，并被3个冷冻泵融化循环所释放，密封在真空下，110℃加热两天，6000rpm离心3min，收集棕色产物，然后连续用无水乙醇、无水丙酮和无水二氯甲烷清洗。

3.一种根据权利要求1或2所述的制备方法得到的COF/二氧化锰管复合纳米材料。

4.一种在线检测装置，其特征在于，包括：

气化装置，所述气化装置包括第一加热元件、载气入口、样品进口和载气出口；

进样装置，所述进样装置与样品进口连通；

催化发光传感装置，所述催化发光传感装置与载气出口接通，所述催化发光传感装置包括化学发光反应室和光检测器，所述化学发光反应室内设置有第二加热元件，所述第二加热元件的表面涂覆有如权利要求3所述的COF/二氧化锰管复合纳米材料。

5.根据权利要求4所述的一种在线检测装置，其特征在于，所述进样装置包括进样泵、六通阀和雾化器，所述六通阀与进样泵连通；所述六通阀上设置有定量环；所述雾化器的一端与六通阀接通，另一端接入样品进口。

6.根据权利要求4所述的一种在线检测装置，其特征在于，所述化学发光反应室为一具有反应进气口和反应出气口的玻璃管，所述第二加热元件设置在玻璃管内；

所述催化发光传感装置还包括温度控制器和光学滤波片；所述温度控制器与第二加热元件连接，所述光学滤波片设置在光检测器与石英玻璃管之间，所述光检测器为光电倍增管，与光学滤波片同轴设置。

7.根据权利要求4所述的一种在线检测装置，其特征在于，所述的气化装置还包括一个直流稳压电源电流表；所述第一加热元件为一个环状的可通电加热的陶瓷环，与电流表连接；还包括采样泵，所述采样泵与载气入口接通。