[发明专利]一种非金属催化的基于炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法

权利要求书

1.非金属催化的基于炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法，其特征在于，制备1,3-二酮类化合物的方法为分步法或一锅法；其中，分步法包括以下步骤：

S1：将炔酮化合物I、含氮芳香化合物II和一类碱按1:1～4:1～4.5的摩尔比投入装有溶剂的反应器中，搅拌均匀后于20～80℃下反应12～24h，再分离提纯得化合物III；反应方程式如式(1-1)所示：

S2：将化合物III与二类碱按1:1～5的摩尔比投入装有溶剂的反应器中，搅拌均匀后于20～50℃下反应2～12h，再分离提纯得1,3-二酮类化合物IV；反应方程式如式(1-2)所示：

一锅法包括以下步骤：

先将炔酮化合物I、含氮芳香化合物II和一类碱按1:1～4:1～4.5的摩尔比投入反应器中，于20～80℃下反应12～24h；然后向反应器中加入二类碱，所加入的二类碱与炔酮化合物I的摩尔比为1～5:1，于20～50℃下反应2～12h，再分离提纯得1,3-二酮类化合物IV；反应方程式如式(1-3)所示：

其中，R¹、R²分别独立地选自苯基、C1～C6的烷基苯基、C1～C6的烷氧基苯基、C1～C6的卤代烷基苯基、萘基、杂芳基、C3～C6的环烷基或C1～C6的烷基；

A为氮原子或碳原子，D为碳原子或氮原子；R³、R⁴、R⁵和R⁶分别独立地选自氢、C1～C6的烷基、C1～C6的卤代烷基、C3～C6的环烷烃或卤素，或者是R⁵和R⁶相连成苯环或取代的苯环；

所述一类碱为4-二甲氨基吡啶，其与所述炔酮化合物I的摩尔比为1～1.5:1；或者是所述一类碱为4-二甲氨基吡啶与三乙胺按1:5～10的摩尔比混合后的混合物，混合物与所述炔酮化合物I的摩尔比为1～1.5:1；所述二类碱为氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化锂。

2.根据权利要求1所述的非金属催化的基于炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法，其特征在于：所述R¹和R²分别独立地选自苯基、甲基苯基、乙基苯基、三氟甲基苯基、甲氧基苯基、二甲氧基苯基、卤代苯基、噻吩基、呋喃基、吡啶基、萘基、环丙基、甲基或丁基；所述R³、R⁴、R⁵和R⁶分别独立地选自氢、甲基、乙基、异丙基、环丙基、三氟甲基、氟、溴或碘，或者是R⁵和R⁶相连成苯环或取代的苯环。

3.根据权利要求1所述的非金属催化的基于炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法，其特征在于：所述化合物II为吡咯、咪唑、吡唑、苯并咪唑、吲哚、吲唑、2-甲基咪唑、2-异丙基咪唑、2-乙基咪唑或2-甲基-5-硝基咪。

4.根据权利要求1所述的非金属催化的基于炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法，其特征在于：分步法中S1的反应温度为室温～50℃，反应时间为16h；S2的反应温度为室温，反应时间为8h。

5.根据权利要求1所述的非金属催化的基于炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法，其特征在于：一锅法中前段反应温度为室温～50℃，反应时间为16h；后段反应温度为室温，时间为8h。

6.根据权利要求1所述的非金属催化的基于炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法，其特征在于：所述溶剂为二甲亚砜、1,4-二氧六环、四氢呋喃、丙酮、乙腈、乙醇或甲醇。

7.根据权利要求1所述的非金属催化的基于炔酮制备1,3-二酮类化合物的方法，其特征在于，所述分离提纯处理包括以下步骤：先将反应完成后的反应液倒入冷水中，然后用乙酸乙酯萃取三次，合并有机层；然后依次用水、饱和盐水洗涤有机层，并用无水硫酸钠干燥，过滤、减压除去溶剂；再经层析硅胶柱分离得相应化合物。