[发明专利]一种二亚胺金属配合物及其制备方法和应用

说明书

本发明涉及一种式I所示的二亚胺金属配合物及其制备方法和应用，该配合物用于作为烯烃聚合用催化剂的主催化剂，能实现较高温度下催化乙烯聚合，制备高分子量的支化聚乙烯。

技术领域

本发明涉及一种二亚胺金属配合物及其制备方法和应用。

背景技术

我国是合成树脂消费增长最快的国家，也是最大的合成树脂进口国，目前聚烯烃产量所占比例已近60％，烯烃树脂与其它树脂材料相比具有优良的环境协调性，在发达国家汽车行业中被用于重点推广的材料，预计在2019年的我国聚烯烃的表观消费量为6777万吨；其中聚乙烯的消费量达到3459万吨。工业化的聚乙烯催化剂有Ziegler-Natta型催化剂(DE Pat 889229(1953)；IT Pat 545332(1956)和IT Pat 536899(1955)；Chem.Rev.,2000,100, 1169及该特辑相关文献)，Phillips型催化剂(Belg.Pat.530617(1955)；Chem.Rev.1996，96， 3327)和茂金属型催化剂(W.Kaminsky,Metalorganic Catalysts forSynthesis and Polymerization,Berlin:Springer,1999)，以及近年来快速发展的后过渡金属配合物型的高效乙烯齐聚和聚合催化剂。例如1995年，Brookhart等报道了一类α-二亚胺Ni(II)的配合物，可以高活性的聚合乙烯。

由于α-二亚胺镍催化剂具有高活性，以及聚合物分子量和支化度可以在很大范围内调控而倍受关注。Du Pont等公司申请了多个专利(WO 96/23010,WO 98/03521,WO 98/40374,WO 99/05189,WO 99/62968,WO 00/06620,US 6,103,658,US 6,660,677)。这类α-二亚胺镍催化剂在甲基铝氧烷或者烷基铝作用下，在常温或低温下能高活性的催化乙烯齐聚或聚合。但当升高反应温度高于50℃时，这类α-二亚胺镍催化剂活性迅速降低，所制备的聚乙烯的分子量随聚合温度提高而迅速下降。现有乙烯气相聚合工艺要求聚合温度为 85℃以上，乙烯溶液聚合工艺要求聚合温度为130-250℃，原有后过渡金属催化剂无法满足现有气相、溶液法乙烯聚合装置的要求。

发明内容

本发明目的之一是克服现有技术存在的不足，提供一种具有良好热稳定性的二亚胺金属配合物。进一步地，该二亚胺金属配合物在较高温度下仍可保持较高的乙烯聚合活性，且所得聚合物分子量分布较窄。

在第一个方面，本发明提供了一种二亚胺金属配合物，如式I所示：

式I中，R₁和R₂相同或不同，独立选自含取代基或不含取代基的C1-C30烃基；R₃和R₄相同或不同，各自独立地选自氢、卤素、羟基、含取代基或不含取代基的C1-C20烃基；R₃-R₄任选地相互成环；R₁₁选自含取代基或不含取代基的C1-C20烃基；Y选自VIA 族非金属原子；M为Ⅷ族金属；X选自卤素、含取代基或不含取代基的C1-C10烃基和含取代基或不含取代基的C1-C10烃氧基。

根据本发明的二亚胺金属配合物的一些实施方式，R₁和R₂选自含取代基或不含取代基的C1-C20烷基和或含取代基或不含取代基的C6-C20芳基。

根据本发明的二亚胺金属配合物的一些实施方式，R₁和/或R₂是如式A所示的基团：