[发明专利]烯烃-不饱和羧酸共聚物的制备方法

说明书

本发明涉及一种烯烃‑不饱和羧酸共聚物的制备方法及由所述方法制备的烯烃‑不饱和羧酸共聚物。所述烯烃‑不饱和羧酸共聚物的制备方法中使用的催化剂包括式I所示的胺基亚胺金属配合物。本发明的制备方法可以制得球形和/或类球形聚合物，在工业应用中具有良好的前景。

技术领域

本发明属于高分子聚合物制备领域，具体涉及一种烯烃-不饱和羧酸共聚物的制备方法。

背景技术

聚烯烃产品价格低廉，性能优异，应用范围广。在保留原有聚烯烃优异物理化学性能的条件下，将极性基团通过化学合成方法引入聚烯烃分子链中，可以改善其化学惰性、印染性、润湿性及与其它材料的相容性，赋予其原料不具备的新特性。虽然用高压自由基共聚可以直接把极性单体引入聚烯烃链中，但该方法需要高温高压条件，能量消耗高，设备费用昂贵。

配位催化共聚作为一种常温常压的聚合物制备技术，因其在降低能耗，提高反应效率等方面的显著作用而受到了广泛关注。催化剂参与反应过程使得烯烃单体与极性单体的共聚反应活化能大幅度降低，从而有利于在较低的温度和压力下得到较高分子量的功能聚合物。目前，只有少量文献报导采用过渡金属配合物催化烯烃与不饱和羧酸共聚。然而，现有技术中不论采用何种方法进行聚合反应，得到的聚合物均为粘稠的块状固体，容易在聚合设备中结垢，给聚合物的运输、溶剂脱除、造粒等带来困难。

发明内容

本发明提供的烯烃-不饱和羧酸共聚物的制备方法使用的是一种新型的含三核金属配合物的催化剂。该催化剂未见报道，因此，本发明解决的技术问题是提供了一种新的烯烃-不饱和羧酸共聚物的制备方法。通过本发明的方法可直接得到含有球形和/或类球形聚合物，聚合物的形貌良好，具有良好的工业应用前景。

在第一方面，本发明提供一种烯烃-不饱和羧酸共聚物的制备方法，其包括在催化剂和任选地链转移剂存在下使烯烃和不饱和羧酸发生聚合，生成所述烯烃-不饱和羧酸共聚物，

其中，所述催化剂包括主催化剂和任选地助催化剂，所述主催化剂包括如式I所示的胺基亚胺金属配合物，

式I中，R₁和R₂相同或不同，独立选自含取代基或不含取代基的C1-C30烃基；R₃选自氢和含取代基或不含取代基的C1-C20烃基；R₅-R₈相同或不同，各自独立地选自氢、卤素、羟基、含取代基或不含取代基的C1-C20烃基；R₅-R₈任选地相互成环；R₁₂选自含取代基或不含取代基的C1-C20烃基；Y选自VIA族非金属原子；M为Ⅷ族金属；X选自卤素、含取代基或不含取代基的C1-C10烃基和含取代基或不含取代基的C1-C10烃氧基。

根据本发明的一些实施方式，R₁和R₂选自含取代基或不含取代基的C1-C20烷基和/或含取代基或不含取代基的C6-C20芳基，优选地，R₁和/或R₂是如式II所示的基团：

式II中，R¹-R⁵相同或不同，各自独立地选自氢、卤素、羟基、含取代基或不含取代基的C1-C20烷基、含取代基或不含取代基的C2-C20烯基、含取代基或不含取代基的C2-C20炔基、含取代基或不含取代基的C3-C20环烷基、含取代基或不含取代基的C1-C20烷氧基、含取代基或不含取代基的C2-C20烯氧基、含取代基或不含取代基的C2-C20炔氧基、含取代基或不含取代基的C3-C20环烷氧基、含取代基或不含取代基的C6-C20芳基、含取代基或不含取代基的C7-C20芳烷基和含取代基或不含取代基的C7-C20烷芳基；R¹-R⁵任选地相互成环。