[发明专利]一种四氮唑导向的间位硝化的C-H活化新方法

权利要求书

1.一种制备间硝基5-苯基四氮唑类化合物的方法，其特征在于以5-苯基四氮唑类化合物为原料，硝酸盐为硝基源，在催化剂催化和膦配体的辅助下实现底物的间位硝基化，其反应方程式为：

其中：

A环为四氮唑、三氮唑、哒嗪；

R₁为氢、卤素、烷基、苯基、烷氧基、烷硫基、氨基中的一种或一种以上；

R₂为氢、卤素、烷基、苯基、烷氧基、氨基中的一种或一种以上；

膦配体为三苯基膦、PCy₃、P(o-Tol)₃、P(o-furyl)₃中的一种或以上；

硝基源为Cu(NO₃)₂•3H₂O、AgNO₃中的一种或以上。

2.根据权利要求1所述的间硝基5-苯基四氮唑类化合物的合成方法，其特征在于采用如下制备步骤：

(1)在洁净的耐压瓶中加入5-苯基四氮唑类化合物、Ru₃(CO)₁₂、膦配体、三氟醋酸碘苯，六氟异丙醇和硝基源后，于100℃油浴锅里搅拌24 h；

(2)反应完成后减压除去溶剂，采用硅胶柱层析分离纯化即得产品。

3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于步骤（1）中5-苯基四氮唑类化合物 :Cu(NO₃)₂•3H₂O ：Ru₃(CO)₁₂ ：三氟醋酸碘苯摩尔比为1 : (1.2~1.8) ：(0.05~0.1) ：(1.0~1.5)。

4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于步骤（1）中5-苯基四氮唑类化合物的反应浓度为0.05~0.2 mol/L。

5.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于膦配体的反应浓度为0.25~0.35mol/L。