[发明专利]一种从锰硫净化废渣中浸出回收分离钴的方法

说明书

本发明公开一种从锰硫净化废渣中浸出回收分离钴的方法，包括如下步骤：（1）粉碎过筛：将锰硫净化废渣粉碎后过筛；（2）浸出：在过筛后的锰硫净化废渣中依次加入MnO₂、铁粉和稀硫酸溶液，加热、搅拌溶解、浸出和过滤，得到含硫滤饼和锰钴镍溶液；（3）Fe的除杂：向锰钴镍滤液中加入石灰石调节pH得Fe（OH）₃沉淀，过滤，取滤液；（4）浓缩：将除杂后的滤液浓缩，得到浓缩液；（5）锰分离：对所述浓缩液采用P204萃取剂萃取分离出钴镍溶液和负载锰的有机相；（6）钴分离回收：对所述钴镍溶液采用P507萃取剂萃取分离出负载钴的有机相和硫酸镍溶液，采用硫酸溶液对钴负载有机相进行反萃取，得到硫酸钴溶液。本发明的工艺简单易行，能实现锰钴的快速浸出并能控制硫化氢的产生。

技术领域

本发明属于电解锰含硫废渣的综合回收领域，具体涉及一种从锰硫净化废渣中浸出回收分离钴的方法。

背景技术

钴、镍是我国南方锰矿的伴生金属，目前广西电解锰生产企业使用的原料大部分都是低化品位的氧化锰矿，矿的杂质含量较高，电解废渣为锰硫净化废渣，主要含Ba、Mn、Ni、Co和S等。尽管钴、镍的含量不高，但是高于自然钴镍矿物中的含量。广西电解锰生产企业每年约产出锰硫净化废渣约1万吨，渣中锰含量约为15％，钴含量约为1.0％，镍约为0.8％，所以从锰硫净化废渣中浸出回收钴镍的研究具有重要意义。

硫酸浸出法是目前工业生产应用最多的回收渣中有价金属的方法之一，具有成本低、能耗低的特点，也是最易实现工业化的锰钴镍浸出方法之一，但其工艺存在浸出时间长、效率低，钴镍的硫化物难以浸出，硫易变成硫化氢带来污染环境等问题。

中国专利CN103898327B，提出了一种锰钴镍废渣中提取镍的方法，采用浓硫酸熟化浸出后得到钴镍溶液，并对钴镍溶液进行除杂，除去铜、铁、钙、镁、锰和锌杂质，加入NaF除去钙或/和镁，加入P204萃取剂进一步除去杂质，用P507萃取剂萃取分离出硫酸镍溶液和钴，得到硫酸镍产品。该工艺生产条件相对简单，镍的回收率高。但使用浓硫酸用量大，浸出时间长。

中国专利CN103555959B，公开一种电解金属锰、二氧化锰生产中浸出渣综合利用的工艺，具体工艺包括以下几个部分：锰、硫酸铵、硫酸钙及氨气的回收，富锰矿、二水石膏、铁及硫钴镍铜精矿的回收，硫酸铵的结晶分离和复合肥基料的制备。但没有具体的钴镍有价金属的回收及分离过程。

中国专利CN105152153B，提出了一种电解金属锰生产中浸出渣的综合回收利用方法，涉及了铜钴镍贵重金属矿粉的回收，专利调节pH使MnS沉淀，再用福美钠S.D.D作沉淀剂沉淀重金属Me，达到回收铜钴镍贵重金属的目的。但福美钠试剂用量大，金属回收率低，也未进行具体的金属的分离。

目前，对于硫锰净化废渣尚未有可固硫又可高效简单浸出回收的可行处理方案。。

发明内容

本发明的目的是解决上述技术问题，提供一种工艺简单易行、实现锰钴的快速浸出并能控制硫化氢的产生的从锰硫净化废渣中浸出回收分离钴的方法。

为实现上述的目的，本发明的技术方案为：

一种从锰硫净化废渣中浸出回收分离钴的方法，包括如下步骤：

(1)粉碎过筛：将锰硫净化废渣粉碎后过筛；

(2)浸出：在过筛后的锰硫净化废渣中依次加入MnO₂、铁粉和稀硫酸溶液，加热、搅拌溶解、浸出和过滤，得到含硫滤饼和锰钴镍溶液；

(3)Fe的除杂：向锰钴镍滤液中加入石灰石调节pH得Fe(OH)₃沉淀，过滤，取滤液；

(4)浓缩：将除杂后的滤液浓缩，得到浓缩液；

(5)锰分离：对所述浓缩液采用P204萃取剂萃取分离出钴镍溶液和负载锰的有机相；