[发明专利]催化剂组合物、催化剂及其制备方法、复合催化剂以及烯烃聚合方法

说明书

本发明涉及催化剂领域，具体地，涉及一种催化剂组合物、催化剂及其制备方法、复合催化剂以及烯烃聚合方法。该催化剂组合物包含：含镁复合物、有机酸酐化合物、乙酸酯化合物、二苯基蒽衍生物和含钛化合物，其中所述二苯基蒽衍生物为式(I)所示的化合物。本发明的催化剂为球形/椭球形粉料粒子，具有较高的堆积密度，所配得的复合催化剂用于催化烯烃聚合反应时具有更高的催化活性。

技术领域

本发明涉及催化剂领域，具体地，涉及一种催化剂组合物、由该 催化剂组合物制备催化剂的方法、该方法制得的催化剂、含有该催化 剂的复合催化剂，以及使用该复合催化剂的烯烃聚合方法。

背景技术

现有技术中，通常将某些给电子体引入Ziegler-Natta型烯烃聚合 催化剂以提高乙烯聚合活性，如CN1861645A向催化剂中引入了氯硅 烷及其反应产物作为给电子体，从而提高了催化剂的活性；如 CN102807638A向催化剂中引入了长碳链/短碳链单酯类化合物作为 给电子体，从而提高了催化剂的活性和氢调敏感性。因此，给电子体 是提高催化剂活性的关键组分。

Ziegler-Natta型烯烃聚合催化剂粒子具有将形貌复制给其所制备 聚烯烃粉料粒子的特殊能力。如球形/椭球形催化剂粒子通常生成球形 /椭球形的粉料粒子，如高孔隙率催化剂粒子通常生成高孔隙率的粉料 粒子。球形/椭球形的聚烯烃粉料粒子具有较好的流动性，如果能够找 到制备上述粉料粒子的简易方法，则具有较好的工业前景。溶解析出型催化剂制备流程短，可控性较强，因而是较好的选择。

北京化工研究院的N系列聚烯烃催化剂是溶解析出型催化剂的 典型代表。此类催化剂粒子为非球形，粒径通常小于50μm，其乙烯 聚合所得的粉料粒子也为非球形。如想制备出球形/椭球形的类N型 聚烯烃催化剂粒子，则需要实现对催化剂粒子析出成形的精确控制。 如专利CN105482002A向体系中引入有机酸酐类/乙酸酯类/环酮类化 合物作为复配给电子体时，首次制备出球形/椭球形的类N型聚烯烃 催化剂粒子。该类催化剂经乙烯淤浆聚合/共聚合后可以得到球形/椭 球形的粉料粒子。然而上述球形/椭球形类N型聚烯烃催化剂的活性 不佳，需要提高其活性。

发明内容

本发明为了进一步提高用于烯烃聚合反应的催化剂的活性，提供 一种催化剂组合物、由该催化剂组合物制备催化剂的方法、该方法制 得的催化剂、含有该催化剂的复合催化剂，以及使用该复合催化剂的 烯烃聚合方法。本发明的催化剂为球形/椭球形粉料粒子，具有较高的 堆积密度，所配得的复合催化剂用于催化烯烃聚合反应时具有更高的 催化活性。

本发明人经研究发现，向类N型聚烯烃催化剂制备体系中引入有 机酸酐化合物、乙酸酯化合物、二苯基蒽衍生物作为复配给电子体时， 则可以制备出含镁/钛的球形/椭球形粉料粒子，即本发明的催化剂， 本发明的催化剂的特定形态具有较高的堆积密度，在用于催化烯烃聚 合反应时具有更高的催化活性。本发明的催化剂与有机铝化合物配合 得到复合催化剂，其用于乙烯淤浆聚合/共聚合中可以得到堆积密度较 高的球形/椭球形粉料粒子的聚合产物。

本发明第一方面提供了一种催化剂组合物，其中，该催化剂组合 物包含：含镁复合物、有机酸酐化合物、乙酸酯化合物、二苯基蒽衍 生物和含钛化合物，其中所述二苯基蒽衍生物为式(I)所示的化合物：

式(I)中M₁、M₂、M₃、M₄相同或不相同，分别独立地选自氢、 羟基、氨基、醛基、羧基、酰基、卤原子、通式-R₁表示的烃基和通 式-OR₂表示的烷氧基，其中R₁和R₂分别独立地选自C₁-C₁₀的取代或 未取代的烃基，取代的烃基中的取代基团选自羟基、氨基、醛基、羧 基、酰基、卤原子、烷氧基和含有杂原子的基团。

本发明第二方面提供了一种制备催化剂的方法，其中，所述方法 包括以下步骤：