[发明专利]核壳结构钛硅材料及其制备方法和大分子酮类氨肟化反应生产酮肟的方法

权利要求书

1.一种核壳结构钛硅材料，其特征在于，该材料包括内核和外壳，所述内核为具有晶内多空心结构的全硅分子筛，所述外壳为钛硅分子筛，以氧化物计并以摩尔量计，所述核壳结构钛硅材料的TiO₂与SiO₂的摩尔比为1：(20-100)；所述核壳结构钛硅材料的表面钛硅比与体相钛硅比的比值为2.0-4.5，所述钛硅比是指TiO₂与SiO₂的摩尔比；对所述核壳结构钛硅材料进行紫外可见光谱测试时，位移为210nm的谱峰面积与位移为210nm、270nm和330nm的谱峰面积之和的比记为a/b，a/b为55％以上；

其中，所述表面钛硅比是指距离钛硅分子筛晶粒表面不超过5nm的原子层的TiO₂与SiO₂的摩尔比。

2.根据权利要求1所述的核壳结构钛硅材料，其中，a/b为57-83％。

3.根据权利要求1所述的核壳结构钛硅材料，其中，所述核壳结构钛硅材料的BET总比表面积为410-615m²/g，介孔体积占总孔体积的体积比为45-60％。

4.根据权利要求1所述的核壳结构钛硅材料，其中，所述核壳结构钛硅材料进行BET氮气吸脱附测试时，p/p₀为0.8时所述核壳结构钛硅材料的吸附量与p/p₀为0.2时所述核壳结构钛硅材料的吸附量的差值记为ΔV，ΔV为25-35mL/g。

5.制备权利要求1-4中任意一项所述的核壳结构钛硅材料的方法，其特征在于，该方法包括：

a、使第一结构导向剂、第一硅源和水混合后在40-99℃下进行第一水解0.5-32小时，得到第一水解混合物；

b、将所述第一水解混合物于90-200℃进行第一水热处理1-610小时，收集第一固体产物；

c、使无机碱、所述第一固体产物和水混合后在耐压密闭容器内在50-200℃下进行第二水热处理0.1-120小时，收集第二固体产物；

d、使第二结构导向剂、第二硅源、钛源和水混合后在35-95℃下进行第二水解0.5-60小时，得到第二水解混合物；

e、使所述第二固体产物和所述第二水解混合物混合，得到混合物料，使所述混合物料在耐压密闭容器内于90-200℃下进行第三水热处理1-120小时，收集第三固体产物。

6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述无机碱为碱金属氢氧化物、碱金属弱酸盐、氨水或碱性铵盐，或者为它们中两者或三者的组合。

7.根据权利要求6所述的方法，其中，所述无机碱为氨水。

8.根据权利要求5所述的方法，其中，所述第一结构导向剂和所述第二结构导向剂各自独立地为季铵碱化合物；

所述季铵碱化合物为四乙基氢氧化铵、四丙基氢氧化铵或四丁基氢氧化铵。

9.根据权利要求5所述的方法，其中，所述第一结构导向剂和所述第二结构导向剂各自独立地为季铵盐化合物与季铵碱化合物、脂肪胺化合物、醇胺化合物和芳香胺化合物中的一种或多种组成的混合物；

所述季铵碱化合物为四丙基氢氧化铵，所述季铵盐化合物为四丙基氯化铵和/或四丙基溴化铵；或者，

所述季铵碱化合物为四丁基氢氧化铵，所述季铵盐化合物为四丁基氯化铵和/或四丁基溴化铵；或者，

所述季铵碱化合物为四乙基氢氧化铵，所述季铵盐化合物为四乙基氯化铵和/或四乙基溴化铵。

10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述脂肪胺化合物为乙胺、正丁胺、丁二胺或己二胺，或者为它们中两者或三者的组合；

所述醇胺化合物为单乙醇胺、二乙醇胺或三乙醇胺，或者为它们中两者或三者的组合；

所述芳香胺化合物为苯胺、甲苯胺或对苯二胺，或者为它们中两者或三者的组合。