[发明专利]一种负载型茂金属催化剂及其制备与应用

权利要求书

1.一种负载型茂金属催化剂，包括载体和负载于所述载体上的以下组分的反应产物：(1)氯化镁；(2)烷基铝；(3)烷基铝氧烷；(4)茂金属化合物。

2.根据权利要求1所述的负载型茂金属催化剂，其特征在于，

所述载体选自无机氧化物，优选为硅胶；和/或

所述氯化镁为无水氯化镁和/或水合氯化镁，优选水合氯化镁；和/或

所述烷基铝选自三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝、三丙基铝、三丁基铝、三异丙基铝、三仲丁基铝、三环戊基铝、三正戊基铝、三异戊基铝、三己基铝、乙基二甲基铝、甲基二乙基铝、三戊基铝中至少一种，优选选自三甲基铝、三乙基铝、三异丁基铝。

3.根据权利要求1所述的负载型茂金属催化剂，其特征在于，所述烷基铝氧烷如式(I)或式(II)所示：

在式(I)和式(II)中，R选自C₁-C₁₂的烃基，a选自4-30的整数。

4.根据权利要求1所述的负载型茂金属催化剂，其特征在于，所述茂金属化合物选自如式(III)和/或式(IV)所示化合物：

Cp*₂MX_n 式(III)

Cp*₂ZMX_n 式(IV)

在式(III)和式(IV)中，Cp*为取代或未取代的环戊二烯基、茚基或芴基，其取代基选自C₁-C₂₀的烷基、烷氧基、硅烷基、芳烷氧基或卤素；Z为一种联接两个茂环的联接单元，选自SiR*₂、CR*₂、SiR*₂SiR*₂、CR*₂CR*₂、CR*＝CR*、CR*₂SIR*₂、GeR*₂、BR*或BR*₂，其中的R*选自氢、碳原子数小于20的烷基、芳基、甲硅烷基、卤代烷基或卤代芳基；M选自元素周期表中第4族或第5族的过渡金属；X相同或不同，选自卤素、烃基、烃氧基、酸根或胺基；n为满足M价态的整数。

5.根据权利要求1～4之一所述的负载型茂金属催化剂，其特征在于，

基于100重量份载体，氯化镁的用量为1～100份，优选为5～25份；和/或

基于100重量份载体，烷基铝和烷基铝氧烷的总用量为5～85份，优选为25～70份；和/或

基于100重量份载体，茂金属化合物的用量为0.05～3份，优选为0.1～2份，所述茂金属化合物的重量以其中金属元素的重量计；和/或

烷基铝和烷基铝氧烷的重量用量比为(0.05～4)：1，优选为(0.5～1)：1。

6.根据权利要求1～5之一所述负载型茂金属催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

步骤1、将所述载体、所述氯化镁和水混合，升温、搅拌，然后干燥、脱水，得到氯化镁改性的载体；

步骤2、在保护性气氛下，将所述氯化镁改性的载体置于溶剂一中，形成悬浮液一，向所述悬浮液一内加入所述烷基铝，升温、搅拌，经后处理得到中间产物一；

步骤3、在保护性气氛下，将所述中间产物一置于溶剂二中，形成悬浮液二，向所述悬浮液二内加入所述烷基铝氧烷，升温、搅拌，经后处理得到中间产物二；

步骤4、在保护性气氛下，将所述中间产物二置于溶剂三中，形成浆液，向所述浆液内加入所述茂金属化合物，升温、搅拌，任选地后处理，得到所述负载型茂金属催化剂。

7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，在步骤1中，基于100重量份载体，水的加入量在300份以上，优选500～1500份。